聚氨酯性能受大分子的形态结构影响,大分子主链由软段和硬段组成,可用两相形态学来解释其独特的物性。其中小分子扩链剂和异氰酸酯组成硬段;而软段是由多元醇组成。一般,在聚氨酯弹性体结构中,软段比例较硬段大,由于硬段极性极强,相互引力大,硬段与软段有不相容性,所以硬段容易聚集在一起形成微区,此现象被称为“微相分离”,适度的相分离有利于改善聚合物的性能[8]。
PU性能优异,易于成型加工,广泛用作于涂料、氨纶、弹性体、合成革、粘合剂、泡沫塑料等领域[4]。其原料来源广泛,综合性能优异,产品可直接由液体原料加工成型,并且通过调整配方,可在一个较宽的范围改变其力学性质,近年来得到充分的认可,几乎遍及工业、医疗、农业等各方面[9-11]。PUE 全球消费量逐年上升,据中国聚氨酯工业协会统计,中国PU 产品消费2005 年消费量为300 万吨,2004 年和2003 年分别消耗269 万吨和210。4 万吨,各类PU 产品在2000 年到2005 年年均增长率总计达 6。7 % ( CASE:6。7 %;软质泡沫:6。0 %;硬质泡沫:8。5 %;粘合剂:4。7 % ) ,2005 年到2010 年年均增长率总计达 4。2 % ( CASE:4。1 %;粘合剂:2。5 %;软质泡沫:3。9 %;硬质泡沫:5。2 % ) [3],增长率虽然下降,但市场份额仍是巨大,其中硬质泡沫增长率保持在5 % 以上。直到2011~2016 年聚氨酯年均增长率总计达到9。5 % (交通:8。4 %;家具电器:10 %;家具:6。7 %;建筑:10。0 %;制鞋、制革:8。3 %;体育行业:12。9 %;其他:7。6 % ),足可见其仍有广阔的发展空间。
本实验用二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI, Diphenyl-methane-diisocyanate) 和聚醚多元醇(官能度 3,分子量 3000;官能度2,分子量2000)为原料制备聚氨酯弹性体,通过使用不同的扩链剂以及加入不同填料、调整合成原料比例以达到制备出拥有预期力学性质的产物的目的。聚酯型聚氨酯耐磨性和力学性能较好,但耐水解性能较差;聚醚型聚氨酯虽然力学性能较差,但水解稳定性好,故此用以替代传统的橡胶制品在涉水产品中的应用。
2 实验部分
2。1 主要实验试剂及主要仪器
二苯甲烷二异氰酸酯MDI (褐色液体,工业级);聚醚多元醇220 (无色液体, Mn = 2000,工业级);聚醚多元醇330 (无色液体,Mn = 3000,工业级);1,4-丁二醇(BDO ,化学纯,国药集团化学试剂有限公司);硫化剂(MOCA,黄色粉末状颗粒,批号:ATK-8008-181 苏州市湘园特种精细化工有限公司);凹土(灰色粉末颗粒,TWO3 塑料成核剂,江苏玖川纳米材料科技有限公司);碳酸钙(粉末颗粒,工业级);石墨(粉末颗粒,工业级);有机锡催化剂(无色液体)。
循环式多用真空泵(SHZ-95A 型);磁力搅拌加热器(C-MAG HS7 型);真空干箱(DZF-6050 型);搅拌器(1001C 型);橡胶硬度计(TIME5420 型);拉力机(XWW-10A 型);强度测试仪(HTS-KY6700型);自制模具。来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-
2。2 聚氨酯弹性体制备基本原理
异氰酸酯与羟基的反应:RNCO+R’OH → RNHCOOR’ (氨基甲酸酯)。此反应为二级反应,其中反应速率随羟基含量发生变化,不随异氰酸酯基浓度改变。
若反应中 ( -NCO) : ( -OH ) 摩尔比大 1,即反应物 -NCO过量,则制得的聚氨酯预聚体端基为 -NCO,而实际使用中的弹性体、涂料等的制备都涉及预聚体制备。
若反应中 ( -NCO ) : ( -OH ) 摩尔比等于 1,那么理论上可生成分子量无穷大的高聚物。但因为反应物达不到完全纯化状态,体系中含有微量杂质(水分、具催化性杂质以及单官能度杂质等)的影响,聚氨酯分子量一般为数万至十几万。