摘要：通过选择具有良好荧光发射功能和富电子性能的3, 6-二羧基-9-苯基咔唑(H2TCA)与六水合硝酸镉在三乙胺碱性存在的条件下，溶剂热合成了一个新颖的三维金属–有机骨架材料CdTCA。通过荧光性能的研究探索了化合物CdTCA对有机芳香分子的识别能力，结合红外光谱测试，表明化合物CdTCA在所选择的有机芳香分子中对对硝基苯胺有选择性的识别，可以归属为协同了静电作用和氢键作用的结果。77339

毕业论文关键词：荧光选择性识别、对硝基苯胺（p-NA）、金属–有机骨架。

Study on the recognition of p-Nitroaniline based on carbazole functionalized luminescent metal-organic framework

Abstract: In this paper, through solvothermal reaction of cadmium nitrate hexahydrate and 9-Phenycarbazole-3,6-dicarboxyl (H2TCA) in the base condition to form a novel 3D metal–organic framework CdTCA, and the structure was functionalized with fluorescent, rich-electron and big porous, which can be potentially used as a fluorescent sensor for nitro aromatic moieties。 It has been showed that the probe CdTCA showing a high selectivity for p-Nitroaniline (p-NA) among the selected compounds, attributed to the electrostatic interaction and hydrogen bonding between CdTCA and p-NA。

Keywords: Fluorescent selective recognition; p-Nitroaniline（p-NA）; metal–organic frameworks (MOFs)。

1。 前言

对硝基苯胺是一种针状晶体，容易升华，有毒，毒性比苯胺还强，甚至可以引起血液中毒。它是各种分散染料及颜料的中间体，也是重要的农药中间体[1]。它广泛应用于染料工业的人工合成化学物，是多种医药化学品的中间体，是一种比较常用的有机化合物[2]。对硝基苯胺在我们生活中也有一定的用途，我们都知道，苯胺类化工治理废水比较困难。许多化学学者对对硝基苯胺废水的治理工作近年来进行了大量的研究，取得了非常显著的成绩，同时对硝基苯胺[3]废水处理的发展也大大减轻了化工生产对环境污染的负担。对硝基苯胺是我国首要考虑控制的水污染物[4-5]，由于其通过生产废水排放进入水环境中，导致污染了地表水和地下水，对人类健康有着较大的危害。其治理废水的方法主要包括萃取法、氧化还原法、液膜法 [6-7]等。论文网

对硝基苯胺的检测发展较为迅速，例如，Kou等人用CMCD覆盖的ZnO/ZnS/MgO不饱和聚酯[8]具有良好的荧光性能和主客体络合的功能，而这些不饱和聚酯结合了可溶于水的主要分子及多壳纳米材料。因此，研究一个基于可溶于水的用CMCD覆盖的ZnO/ZnS/MgO不饱和聚酯的新型荧光传感器用于对硝基苯胺的检测。影响对硝基苯胺检测的因素和实验需要的最佳条件已被查找出来。在这些最佳条件下，用CMCD覆盖的ZnO/ZnS/MgO不饱和聚酯的相关荧光性质与对硝基苯胺的浓度（8。338 × 10-7 - 5。83 × 10-5 mol L-1）成比例关系，相关系数是0。9967，检测极限为6。38× 10-7 mol L-1。这个方法被成功的应用到水样中对硝基苯胺的检测。

另外，一个新颖的双环[4]杯烷烃[9]分子受体已经合成，考察了它在非极性溶剂中对有害芳香亚硝胺的传感能力。通过荧光和氢谱检测，表明形成了主体和硝基苯胺客体1：1型的主客体内包含物，也就说明了对硝基苯胺作为化学传感器[10]的可能性是存在的。

通过多个酚羟基对聚合高分子吸附剂的表面进行改性，所获得的材料作为一个特定吸附剂，从而来达到对水溶液中对硝基苯胺的吸附。携带多个酚羟基的聚合物吸附剂HJ-O3在这项研究中发挥着主要作用，其对对硝基苯胺水溶液的pH值是敏感的，最大吸附容量时的pH值为3。5。吸附动力学遵循pseudo-second-order 速率方程，吸附等温线可以与朗缪尔等温线相联系起来。吸附的吸附焓、吸附自由能和熵计算都是负吸附，而且主要是通过焓的变化体现出来的。极性的HJ-O3树脂与对硝基苯胺在孔隙结构之间的匹配，与对硝基苯胺在孔径大小之间的匹配，为对硝基苯胺带来了更大的吸附容量和更高的吸附亲和力。