摘 要：氰基桥联的金属配合物由于同时具有光敏性和氰基这个非常有效的磁交换通道，是一类非常重要的分子基光电功能材料。电化学合成具有反应条件温和、操作简单易控制、反应时间短和转化效率高等优点，在合成易变价的氰基桥联金属配合物方面具有明显的优势，还顺应了绿色化学的发展潮流。通过电化学方法成功合成了[Cu9W6]，该配合物可能是十五核八氰合金属基过渡金属簇合物家族最后一个成员。本文表征并研究了其单晶结构和磁性质。77450

毕业论文关键词：电化学合成，氰基桥联配合物，单晶结构，磁性质

Abstract: Cyano−bridged metal complexes function as a kind of very important molecular optoelectronic materials in that they possess photosensitivity and cyano group, the greatly effective channel of magnetic exchange coupling。 Electrochemical synthesis, with its mild reaction condition, simple operation, shorter reaction duration and high conversion efficiency, demonstrates significant superiority and conforms well to the trend of green chemistry。 [Cu9W6], synthesized by the electrochemical method, may be the ultimate member of the quindecanuclear octacyanometallate-based transition-metal cluster。 Its single-crystal structure and magnetic properties were characterized。

Keywords: Electrochemical synthesis, Cyano-bridged complex, single-crystal structure, magnetic properties

目    录

1  前言 4

2  实验部分 5

2。1  试剂和仪器 5

2。2  电化学合成 6

2。3  单晶衍射及结构测定 6

3  结果与分析 6

3。1  配合物1的表征结果 6

3。2  配合物1的结构描述 8

3。3  配合物1的磁性分析 10

结  论 13

参 考 文 献 14

致  谢 16

１  前言

最早的也是最著名的氰基桥联金属配合物是普鲁士蓝，一种具有三维立方框架结构的铁的二价三价混合价氰基桥联配合物，它作为绘画颜料、墨水、服装染料以及其它颜色相关的用途在工业上和日常生活中得到了非常广泛的应用。在普鲁士蓝的基础上，人们发展出一系列由二价过渡金属离子和八面体构型的六氰合金属配离子相连形成的具有类似普鲁士蓝立方网络结构的化合物，统称为类普鲁士蓝化合物。相比于六氰合金属配离子，八氰合金属配离子[M(CN)8]n− (M = MoIV/V, WIV/V, NbIV, ReV) 是另一类合成分子基光电功能配合物必备的氰基载体。八氰合金属配离子中的中心离子Mo和W通常以两种氧化态形式存在于配合物中。当它们是V价时，有一个未成对电子，八氰合金属配离子和其他过渡金属配位后，氰基桥联传递磁相互作用并形成分子基磁体，而且三维磁体的相转变温度比较高，所以在分子磁体领域得到了广泛的研究。

与具有规则八面体构型的六氰合金属配离子[M(CN)6]n−不同，[M(CN)8]n−一般表现出三种已知的空间构型，当其与过渡金属离子配位时，能够得到具有丰富结构多样性的配合物；而且，[M(CN)8]n−的中心是第二/第三过渡系的金属离子，重原子效应能够增强配位键M−CN，并弱化N原子的配位能力；同时，NC−M−CN的键角（约为144°，比180°小）使得[M(CN)8]n−沿着球面扩展其配位，即使没有阻断配体存在也容易形成类似球形的配合物，而[M(CN)6]n−则倾向于沿着平面形成聚合物，如图1所示。论文网