3。2 DMA动态力学谱图与分析 14
结 论 17
致 谢 19
参 考 文 献 20
1 引言
1。1 发射药概述与研究现状
1。2 聚氨酯粘结剂
聚氨酯粘结剂具有韧性好、耐低温、耐腐蚀和抗阻尼等优异性能。作为一种环保型的粘结剂,聚氨酯粘结剂已经广泛应用于工业、农业、医学、国防和日常生活等多个领域。由于分子链中有-NHCOO基和-NCO基,因此聚氨酯粘结剂对多种材料都具有化学吸附和粘合作用。论文网
1。2。1 聚氨酯预聚物的合成与固化原理
聚氨酯的预聚反应是指低聚物多元醇和多异氰酸酯通过逐步加聚反应生成含有异氰酸基端基(-NCO)的低聚体的反应。
应用较为普遍的聚氨酯预聚体是端-NCO基聚氨酯预聚体。端-NCO基聚氨酯预聚体的一般制备方法[14, 15]是:先脱除低聚物多元醇(如聚醚多元醇)中所含有的水分,然后在氮气的氛围下,边搅拌边将低聚物多元醇滴加到过量的多异氰酸酯中,并及时转移反应热,控制反应温度在一定范围内。根据反应需要,也可添加适宜的溶剂以调节体系粘度,或者添加催化剂以控制聚氨酯预聚反应的速度[16]。
影响聚氨酯预聚反应的因素有很多,除了异氰酸酯和低聚物多元醇的性质(如羟值、水分含量和金属离子含量等)以外,制备工艺也是重要的影响因素[17]。
端-NCO基聚氨酯预聚体的稳定性还受到贮存形式的影响。有时容器内存在少量空气就会影响聚氨酯预聚体,尤其是MDI类预聚体的稳定性[18]。为了改善预聚体的贮存稳定性、减少生成凝胶的机会,有时需要在预聚体中添加微量稳定剂。
聚氨酯的固化原理是-NCO与-OH反应实现聚氨酯分子链之间的互相交联。交联的反应方程式如图1。1所示。
图1。1 聚氨酯交联固化反应方程式
1。2。2 聚醚多元醇和三元树脂
聚醚多元醇是分子中含有醚键(-R-O-R-),端基有许多羟基的齐聚物。它是由含活泼氢的低分子化合物(如醇类、胺类)作为起始剂,在催化剂作用下与含有环氧结构的化合物进行开环聚合反应而成的。用于合成聚醚多元醇的环氧化物包括环氧乙烷、氧化丙烯、四氢呋喃以及此类化合物的混合物。聚醚多元醇是一种常用的化工原材料,它的最大用途是合成聚氨酯树脂类产品,如聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯胶黏剂、聚氨酯弹性体等[19]。
三元树脂是指三种环氧单体的共聚产物,其特点是数均分子量为数千乃至数万的长链状分子。在三元树脂长链上含有许多端羟基,平均官能度可达到15以上。三元树脂常作为扩链剂被广泛使用,在聚氨酯网络体系中能起到物理交联点的作用,从而提高整个材料体系的力学性能[20]。三元树脂分为羟基型和羧基型,其中羟基型对颜料有良好的润湿性,可增加漆膜的耐水性、耐醇性、韧性和对材料表面的附着力,常用于涂料、油墨、油漆等;羧基型对光滑基材和金属有优异的附着力,常用于金属零件用印刷油墨、金属底漆和胶粘剂主要原料等方面。
2 实验
2。1 实验原理与方法
2。1。1 驱溶析出和基团沉降
三元树脂溶于2-丁酮后,带有羟基官能团的三元树脂分子链是在溶液中充分舒展的;随着小分子溶剂的挥发(即驱溶过程),三元树脂分子链逐渐析出;而在这个驱溶析出的过程中,-OH和-NCO的反应也在同时进行着。文献综述