(MCFC),其电解质为熔融碳酸盐;(4)固体氧化物燃料电池(SOFC),其电解质为 Y2O3- ZrO2;(5)质子交换膜燃料电池(PFMFC),其电解质为质子交换膜。
1。2 直接甲醇燃料电池
直接甲醇燃料电池(DMFC)是质子交换膜燃料电池(PFMFC)的一个变种。质子交换 膜燃料电池(PFMFC)最初的时候采用氢气作为燃料,但是由于氢气在存储和运输的过程 中都存在着许多不便之处,因而质子交换膜燃料电池并未受到广泛应用[2-3]。1922 年,甲醇 的电氧化现象被首次研究,甲醇电氧化理论被首次提出。1951 年,第一个直接甲醇燃料电 池被组装完成,随着近年甲醇燃料电池的不断发展,甲醇燃料电池在各个领域都有着广泛的 应用前景。
直接甲醇燃料电池(DMFC)直接使用甲醇水溶液或蒸汽甲醇为燃料供给来源。直至 2015 年,仅我国的甲醇有效产能已经达到 6979 万吨/年,且甲醇传统下游普遍存在产能过 剩的压力。同时,近年原油价格低位震荡,甲醇能源属性增强背景下价格或持续"低位"常态 化(价格低于 2000 元/吨)。因此,直至目前甲醇是一种成本低廉,且极易获取的一种能源 原料。
由于直接甲醇燃料电池具有高能量密度、高能量转换效率、污染排放少、噪音低、环境 友好的特点,可广泛应用于便携式移动电源和飞行器电源等领域,具有良好的商业化应用前 景。目前,许多国际著名企业不断加入甲醇燃料电池的研发行列,如美国的摩托罗拉、英特 尔;日本的东芝、索尼;韩国的三星等,这无疑会加快甲醇燃料电池的商用化进程。国内对 于甲醇燃料电池的研究始于 20 世纪 90 年代初期,并取得了长足的进展。但是总体水平相比 于国外先进水平仍然有着不小的差距。
1。2。1 直接甲醇燃料电池工作原理
甲醇为直接甲醇燃料电池的阳极活性物质,直接甲醇燃料电池利用其进行发电,阳极甲 醇可以液态进料也可以汽化后和水蒸汽一起进料,阴极反应物既可以是空气也可以是纯氧, 其工作原理如图 1-2 所示[4-7]:
图 1-2 直接甲醇燃料电池工作原理
阳极:CH3OH + H2O → CO2 + 6H+ + 6e- (1-1)
阴极:3/2O2 + 6H+6e- → 3H2O (1-2)
总反应:CH3OH + 3/2O2→ CO2 + 2H2O (1-3)
甲醇水溶液在阳极催化剂的作用下氧化生成二氧化碳、质子和电子。产生的二氧化碳通 过出口排除,质子则通过交换膜迁移至阴极,产生的电子通过外电路转移至阴极区。氧气在 阴极催化剂的作用下与质子和电子生成水,生成的水从出口排出。电池的总反应是甲醇与氧 气反应生成水和二氧化碳,非常清洁。 在标准状态下,直接甲醇燃料电池的理论开路电压 为 1。184V ,但在电极过程中,由于甲醇氧化不完全而产生一氧化碳等中间产物而使催化剂 活性降低,此外,电极上还可能存在欧姆过电位、活化过电位以及浓差过电位,这些都使得 在实际工作中电池电压远远小于此值。
1。2。2 直接甲醇燃料电池阳极催化剂
DMFC 的阳极催化剂需要具备以下三个基本条件:良好的催化活性、电子导电性、稳定 性。此外,还应在特定的工作环境中具有一定的耐酸腐蚀和抗氧化能力、抗 CO 中毒以及快 速恢复的能力。除了满足上述要求之外,阳极催化剂还必须具备良好的电导率,它必须与催 化剂接触良好,并且能传递质子和电子,因为阳极电催化剂上经阳极半反应产生电子和质 子,电子从电催化剂上通过碳纸传递到外电路,而质子则需要通过质子膜传递到阴极。文献综述