3。2预测值与验证值之间的关系 27

3。3 William图和欧几里得模型的评价与验证 27

3。4机理解释 28

4。高疏水性数据集的的QSAR模型 30

4。1。QSAR模型的建立及其相关系数 30

4。2预测值与验证值之间的关系 30

4。3 William图的验证与评价 31

4。4 机理解释 32

结论 33

致谢 34

参考文献 35

1 引言

1。1 被动采样技术的重要性以及材料的选择

被动采样技术可以在不影响母体溶液浓度的前提下在线收集目标检测物质，因而可以避免上述方法中存在的许多问题，根据不同的采集器结构设计，积累在采样器中的污染物的浓度可以真实反映出其在被测体系中的平衡浓度或者是时间平均浓度。被动采样方法作为一种水体污染物的采样方法显示出明显的优势，而且适用于多数的优先监测污染物。被动采样的概念最早起源于1980年,而真正将被动采样应用于环境领域开始于1990年。自1990年之后,被动釆样就被用来监测世界各地的水体、土壤和底泥的孔隙水、以及空气中污染物的浓度[1]。被动采样技术不但可以用于水相和底泥,而且有时可以同时用于两者。被动采样技术可以收集溶解性污染物,对于可供水生生物降解的大量溶解性污染物来说,溶解性污染物的测量是有必要的。

被动采样技术的基本原理是基于被检测物质从样本到被动采样器的自由流动,该流动的驱动力是被检测物质在两个不同相之间的化学势能不同。在足够长的采样时间内被检测物质从一个相转移到另外一个相可以达到一个平衡[2]。被动采样技术无需动力输入,集样品采集、分离、浓缩甚至分析于一体,可实现少(零)溶剂操作,被称为“绿色化学分析方法”[3]。

被动采样技术也是一种更加科学合理和经济有效的方法来测量和预测溶解相中疏水性污染物的浓度。而且,被动采样比传统釆样方法的数据更加精确,生物相关性也较好[4]。

一些常见的被动采样材料有半渗透膜，聚乙烯膜，嵌入式被动采样膜和低密度聚乙烯膜等等，其中LDPE 膜是微孔聚合物做成的膜[5]。由于聚合物分子会产生不规则运动的特性会使聚乙烯膜表面出现微孔，而环境中许多污染物大小与膜孔径大小相近，所以环境中自由溶解态有机物分子可以扩散进入膜内。Petty等还使用半透膜装置（SPMDs），稳定液体透膜的装置（SLMD），极性有机化合物一体化采样器（POCIS）采集污染物。2003年Booij等人首先发现在低密度聚乙烯膜中加入 PAHs 行为参照物（Performance Reference Compounds，PRCs）制作 LDPE 被动采样装置[6]。并在实验室条件下利用该装置进行采样测定。Booij 对 LDPE 膜与水的传质系数（Kpew）与 HOCs 的辛醇-水分配系数（Kow）进行相关性分析，并得到了较好的结果[7]。之后大多研究者也利用此相关性计算 LDPE 膜与水的分配系数。之后他又首次将该装置应用于港口沉积物中自由溶解态 PCB、PAHs 以及六氯苯（HCB）的采样测定。近年来含有 PRC 的 LDPE 采样装置在国外广泛被应用于海水和海岸沉积物中自由溶解态 HOCs 的采样测定[8,9]。Adams 等人利用该装置对海水中自由溶解态的 PAHs 进行采样测定[10]。Tomaszewski 和 Luthy 用 LDPE装置对洛杉矶北部海湾沉积物中自由溶解态 PCB 进行采样测定，并研究了采样速率与物质 Kow的关系[11]。实验室中的影响因素主要有以下几个方面：实验室模拟条件下上覆水水量少，有机物污染物浓度低，上覆水环境极易受到室内灯光，温度等外界干扰；LDPE 膜长时间浸泡在水中易形成生物膜等干扰成分，对上覆水中的有机污染物含量产生很大影响。