摘 要：本文报道了在不使用金属的情况下合成3-芳基中氮茚的方法中碱的影响。苄溴吡啶鎓盐在碱性条件下生成吡啶叶立德，吡啶叶立德与N,N-二甲基丙烯酰胺通过1，3-偶极环加成反应生成四氢中氮茚中间体，通过对反应中使用的碱的筛选，该中间体在2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)氧化作用下脱氢芳构化生成3-芳基中氮茚。本论文主要研究了不同的碱对反应产率的影响。根据实验结果得出：相比于醋酸钠、氢氧化钠、碳酸氢钾，碳酸钠等，碱为碳酸铯时反应产率最高，为69%。78735

毕业论文关键词：中氮茚 ，吡啶叶立德，碱，无过渡金属反应，1,3-偶极环加成

Abstract: The effect of bases during the preparation of 3-aryl-indolizine without transition metal by 1,3-dipolar cycloaddition is established。 N-Benzyl pyridinium bromide salt can turn into pyridinium ylide under alkaline conditions, which react with N, N-dimethyl acrylamide and generate tetra-hydrogen-indolizine intermediate via 1,3-dipolar cycloaddition。 The intermediate is aromatized in the presence of TEMPO。 This paper mainly focuses on the effect of bases。 The experimental results show that the yield of the reaction is the highest (69%) when the base is Cs2CO3 compared with NaOAc, NaOH, KHCO3, Na2CO3 and so on。

Keywords: indolizine, pyridinium ylide, bases, transition metal free reaction, 1,3-dipole cycloaddition

目   录

1  前言 4

2  实验部分 6

2。1  实验仪器与试剂 6

2。2  实验步骤 6

3  结果与讨论 6

结  论 8

参 考 文 献 9

致  谢 11

附  录 12

1  前言

　　中氮茚是重要的杂环化合物，它是一类含有环合氮的六并五杂环体系的吲哚异构物、具有10π电子体系的芳香性化合物[1]。中氮茚最早由意大利化学家Angeli于1890年发现，其化合物及其衍生物因为具有重要的药用价值和生物活性而受到人们广泛关注，例如：可以作为降压药、抗氧化剂、抗利什曼虫和抗病毒药物、潜在的磷脂酶抑制剂、杀菌剂、除草剂等[2~4]；而且它们还是合成具有重要生理活性生物碱的中间体。论文网

此外，环上有共轭取代基的中氮茚衍生物具有很强的电化学性能和很高的荧光量子效率，且可在长波可见区有较强的吸收，因而它们也是很有发展前景的电致发光器件中的高效荧光材料和染料[5。6]。很多天然产物或药物中都具有中氮茚或其氢化产物的结构单元（如图一所示）。因此，对中氮茚及其衍生物的理论和应用研究具有十分重要的意义。

近年来有大量的文献都报道了中氮茚及其衍生物的合成。主要方法包括：Scholtz 或Tschitschibabin 缩合反应，1，5环化反应、1，3-偶极环加成反应、过渡金属催化反应等[7，8]。其中通过1,3-偶极环加成反应是合成中氮茚的重要方法，该方法是利用吡啶鎓盐与缺电子烯烃或者炔烃类化合物之间进行的环加成反应生成四氢中氮茚或二氢中氮茚中间体，再通过芳构化作用转变为中氮茚。

在众多中氮茚衍生物中，3-芳基中氮茚是十分重要的一类。它具有良好的荧光性，可作为质子开关[9]。 它还因具有良好的抗结核分支杆菌生物活性[10]而在医药领域备受关注。因此开发3-芳基中氮茚的新方法既有理论意义又有实用价值。但利用[3+2]环加成反应合成3-芳基中氮茚则相对困难[11]。之前在我们课题组的研究工作中已报道过从缺电子炔烃出发，经1,3-偶极环加成反应得到3-芳基中氮茚的新方法[12]和以二卤代的缺电子烯烃为原料合成3-芳基中氮茚的方法[13]，但是反应存在很多缺点，例如：缺电子炔烃和二卤代烯烃结构有限，不易调节，来源少，难制得，价格贵等。我们设想以简单的缺电子烯烃出发，选择合适的氧化剂来脱氢芳构化合成3-芳基中氮茚。目前其他课题组已报道的合成方法中，都需要使用等当量甚至过量的氧化剂才能得到相应的中氮茚产物（图二）。例如：二氧化锰，四氯苯醌，铬酸氢四吡啶合钴（TPCD）等。而这些氧化剂也都存在较为严重的问题：一，大都无法直接购买，需要自己合成，带来不便同时也导致反应成本的增加。二，过量的氧化剂不仅会导致产物的分离纯化困难，而且排放大量的有害废弃物会对环境造成严重的污染。三，只有新制的二氧化锰才有氧化活性，而TPCD原子经济性不高，且含多种过渡金属，危害人类健康。文献综述