在20世纪50年代,化学家们对如下已有研究。 中,制得含有双键的聚合物,,其构造是不一样的。C-C 双键的
1970 年 Chauvin 等提出的金属环丁烷中间体机理后,才引发了对开环易位聚合这个机理的研讨热潮。现在,开环易位聚合[3]( ring-opening metathesis polymerization) ,简称ROMP,已经是一种很不罕见的聚合方法,用于合成液晶聚合物、、嵌段共聚物和以及环合。,而且反应条件平和。并且单体在开环易位聚合后,依然可以在聚合物的链骨架结构中的不饱和度保持不变,这就不同于别的聚合反应。丁烯、。其中,降冰片烯及其衍生物是被钻研最多和应用最遍及的环烯烃单体,[4]。迄今为止,应用于,聚合单体的种类较少,难以应对当今的快速发展趋势,人们对其研究仍有所空缺,因此,新型。论文网
然而,,在20世纪90年代美国化学会(ACS)其。其中一点便是充分使用资源和能源,。而葡萄糖是最为熟悉的六碳单糖,广泛存在于生物界,在一定条件下,便是绿色化学所提倡的原料。
本课题选用先用葡萄糖通过一系列反应修饰得到葡萄糖硫醇,再合成含3种不同碳的7-氧杂降冰片烯单丙烯酸衍生物,利用巯基-烯烃加成反应,引入葡萄糖硫醇,得到含糖单体,将来将通过ROMP得到新型含葡萄糖的聚合物,并通过核磁共振进行表征。
图1 降冰片烯及其衍生物
1。3 研究目的
1. 通过乙酰化溴代反应,溴化物与硫脲反应生成盐。再通过还原反应,将葡萄糖单体修饰得到葡萄糖硫醇。
2. 先合成3种含不同碳的7-氧杂降冰片烯单丙烯酸衍生物,再引入双键,得到3种含末端烯烃的单体。
3. 含末端烯烃的单体利用巯基-烯烃加成反应,引入葡萄糖硫醇,得到含糖单体,将来将通过ROMP得到新型含葡萄糖的单体,并通过核磁共振进行表征。
1。4 糖类化合物及葡萄糖的概述
。糖的结合物有糖脂、糖蛋白、蛋白多糖这三类。它们是由C,H,O三种元素组成,通常分子中的氢氧之比是二比一,和水分子中的氢氧之比一样,故亦称碳水化合物。
,用来维持生命活动。它不仅是提供养分的物质,而且有些还具有特别的生理活性。它能,它是另外,它对蛋白质有一定的节省,。
1。4。2
在18世纪,葡萄糖进入了人们的世界,糖,再从葡萄中分离出葡萄糖。葡萄糖的用途和作用是非常多的,因此便把它作为人体内的。尤其是随着广大人民群众的生活水平日益提高,葡萄糖应用越来越广。在食。在化学工业以及合成与转化方面,便为葡萄糖的运用开拓了崭新的范畴。
葡萄糖[5]可以称为玉蜀黍糖、。英文名:Glucose
不仅是非常重要的一种单糖,
的一种糖,所以得到它,所以是形成各
种二糖和多糖的分子的基本单位。
葡萄糖的化学名为2,3,4,5,6-五羟基己醛,化学式为C6H12O6。分子量为180。16,熔点为146 °C,非常容易溶于水溶液。,所以含有五个羟基和一个醛基,。葡萄糖是一种白色结晶性或无色结晶性或颗粒性的粉末;,非常容易溶于水溶液,熔点为146 ℃。它具和同分异构体。旋光异构体主要有α-D-呋喃葡萄糖、β-D-呋喃葡萄糖。旋转异构体主要有GG-ROTAMER、GT-ROTAMER、TD-ROTAMER。构想异构体主要有椅式构象。手性异构体主要有半乳糖和甘露糖等,非手性异构体主要有果糖和山梨糖等。
图1。4 葡萄糖与半乳糖结构式
1。5 降冰片烯及其衍生物的概述
1。5。1
在开环易位聚合反应中,,用途广泛,所以是被钻研为最普遍的单体[6]。因为随着我国石油化学工业发展的突飞猛进,人们环戊二烯的研究越来越多,成果越来越丰硕,所以资源日益丰富,而且价格低廉,而其对我们的化。在工业上,降冰片通过Diels-Alder 反应制得。曾经,在ROMP反应中,杜创[7]通过运用Grubbs1st来引发,并通过这个反应专研了在聚合反应中使用溶剂的极性的加入这3者对降冰片烯单体ROMP反的影响,从而得到降冰片烯单体在ROMP反应的最好的条件。