1。4 课题的研究意义及创新 7

1。4。1 研究意义 7

1。4。2 研究的创新 8

2 实验部分 9

2。1 课题的提出 9

2。2 合成路线 9

2。3 仪器和试剂 10

2。3。1 仪器 10

2。3。2 试剂 10

2。4 实验合成 12

2。4。1 制备7-氧杂降冰片烯双丙烯酸酯系列衍生物的单体 12

2。4。2 制备7-氧杂降冰片烯双丙烯酸酯系列衍生物的含氟加成产物 17

2。4。3 制备7-氧杂降冰片烯双丙烯酸酯衍生物的含氟聚合物 18

2。5 化合物的光谱数据 19

2。6 结果与讨论 27

3 结论 28

致 谢 29

参考文献 30

1 引言

    树枝状聚合物因为它有极度对称的结构和非常高的表面官能团密度，是一种具有三维空间的并且结构非常有序的新颖的高分子化合物。此外，吸引越来越多不同领域的科研人员产生兴趣是因为树枝状聚合物在制备的过程中可以被人为的操作控制，比如说我们可以控制它的的分子量大小、分子形状结构等条件达到想要的产物特征，因而聚合物的研究成为科学家们关注热点[1]。科学家开始广泛关注含氟聚合物是杜邦公司在上世纪三十年代末发明出聚四氟乙烯，它是一类特殊新型的聚合物，因此科学家们纷纷对含氟的高分子展开研究。含氟聚合物拥有很多优异性能，比如在电负性中氟是最强的并且C-F键相互作用力非常牢固。含氟聚合物是一种优质材料，在很多领域范围内都被使用比如计算机信息、染料、高空材料、光学以及核生产。由于结构各异的单体在聚合反应过程中可以合成出结构各异的含氟聚合物。目前，制备特殊的含氟聚合物成为现在关注的方向和焦点。

1。1 树枝状聚合物

1。1。1 树枝状聚合物简介

    树枝状聚合物具有三维结构的、其外围含有大量的官能团，且结构整齐就如同树的外形这样一类的超支化单分散高聚物。在1952年，Flory[2]发现了分子量分散的有些宽的、结构无序的呈树枝状的大分子可以通过一些特殊的单体来制备得到，这些单体含有功能性基团，在制备得到的树枝状高分子中也起到相应的功能。随后，在 1978 年 Vogtle[3]制备出了低代数的呈树枝状结构的高分子化合物。然而正式开始探索树枝状大分子起点：美国的科学家Tomalia[4]和 Newkome[5]在1985年相继都制备得到了高度支化的并且结构有序的树枝状大分子。有着独特且优异性能的树枝状聚合物被合成出来后就被广泛做为是一类新型聚合物[6]。

   树枝状聚合物，具有特殊结构的特征决定了它有特定功能的性质，因而吸引了研究者的注意力。树枝状大分子，在希腊语中表示“dendron”，意思是树[7]，很直观地体现了该高分子结构的特点。树枝状聚合物在普遍情况下以核、内部和外壳三部分来组成其结构。此外，这三部分要素对高分子的结构和性质有很大的作用。

树枝状聚合物因为能成为科学家们广泛关注的焦点主要是因为它具有规整完美的结构，但这也成为合成中较难解决的问题。在1978年Vogtle[3]和同伴们共同制备出第一个树枝状的大分子“聚丙稀亚胺”，但不成熟的技术和局限的条件，只可以获得低代数的大分子。Newkome[5]和Tomalia[4]等人在1985年终于合成出了结构明确的高代数的聚丙稀亚胺。经过这次的制备经验，树枝状大分子的合成得以发展，许多树枝状聚合物也陆续被制备得到，据统计，一百多种结构各异的树枝状大分子已成功获得制备而且其中很多也被广泛应用，比如聚赖氨酸、聚醜胺、聚醋（PGLSA-OH）、聚丙贿亚胺（PPI）、聚（2，2－二（羟甲基）丙酸）等等。