因此,寻找优良的电能储备装置成为现阶段的主要议题,由传统二次电池和传统电容器 发展而来的超级电容器更能满足人们的需求。简单的来说,储能技术可分成两种:物理储能 和化学储能。物理储能是指先将能量以动能或势能的形式进行储存,再将能量转化为电能等 来进一步使用。人们对该技术的研究较早,对生态环境的影响较小,但是易受到地理环境条 件的限制,因而无法大规模推广。化学储能是指将电能转化为化学能,再将储存的化学能以 电能形式输出的技术。相较之下,化学储能受环境因素等的限制更少,更易于得到各方面的 运用。超级电容器(Supercapacitor/Electrochemical Capacitor)即为电化学电容器,综合了传 统蓄电池和传统电容器的优点。受限因素少,应用前景广阔。以其功率密度高、使用寿命长、 充放电速率快等突出特性而备受瞩目。相较于传统电容器,超级电容器获得了更大的功率密 度和能量密度,同时又弥补了二次电池充放电缓慢、循环寿命低和过充放电损伤的不足[1]。 因此,作为最新发展的储能器件,超级电容器在能源使用领域更有研究意义和应用前景[2]。
1。2 超级电容器概述
1。2。1 超级电容器分类
超级电容器的分类主要从其几方面的特质入手,如电极、电解质、储能机制和结构对称 性等。按照电极材料来分,超级电容器有碳材料(Carbon-based Material Supercapacitor)、过 渡金属氧化物( Transition-metalOxideSupercapacitor) 和导电聚合物电极超级电容器
(ConductingPolymerSupercapacitor)[3]。按电解质种类来分,超级电容器有水溶液电解质
(Aqueous Electrolyte Supercapacitor)、有机电解质(Organic Electrolyte Supercapacitor)、离子液体电解质(Ionic Liquid Electrolyte Supercapacitor)和固体电解质超级电容器(Solid Electrolyte Supercapacitor)[4]。按储能机制来分,有双电层电容器(Electric Double Layer Capacitor)、赝 电容电容器(Redox/Pseudo Capacitor)和混合电容器[5]。按照电容器结构来分,超级电容器 有对称型(Symmetric Supercapacitor)和非对称型(Asymmetric Supercapacitor)两种[6]。 1。2。2 超级电容器储能机制
(1)双电层电容机制 双电层电容机制认为,当金属电极没入电解质溶液中时,电极的表面与液面两侧会出现
异名电荷,产生电位差,利用生产的双层电层来储存出现的电荷。当两个电极之间被施加了 适当的电压,电解液中正负离子的取向运动便会在电极周围形成致密电荷层,即为电荷双层。 一般双电层电容的容量比普通的电介质电容器的容量大得多。基本原理为:施加电源进 行充电时,电解液中的阴阳离子分别向正负极移动,形成相间电双层(较无外加电场时,电 荷量更大);与外电路连接后,电子从负极流出,电解质溶液中的阴阳离子从电极表面进入到 溶液中。双电层电容器在其充放电过程中发生的是离子的吸附、脱附反应,没有化学反应和
材料相变的出现,因而会具有更大的功率密度和更长的循环寿命[7]。
(2)赝电容机制
赝电容机制主要是通过电活性物质的欠电位沉积(UPD),这种沉积发生在电容结构的二 维空间上,进行化学吸附/脱附或者氧化/还原反应,以实现能量的储存和释放[8]。赝电容受外 电场作用时,电极反应不仅可以在电极表面,也可以在电极内部进行,发生氧化还原反应, 大量的电荷得以在电极/电解液界面进行储存。在外电场撤离后,离子通过化学可逆反应回到 电解液,电荷通过外电路形成了电流。由于氧化还原反应同时在活性材料内部反应,因而可 以转移的电荷量大量增加,材料的利用率随之大幅提高,故相比双层电容器,赝电容的比电 容和能量密度更加优越,容量在相同条件下能达到双电层电容器的数十倍[9]。