（1）表面磺化改性

表面磺化改性是在用相转移催化剂脱去膜表面的HF，形成不饱和键，同时通过亲核反应在膜表面生成大量羟基，进而引入具有特定功能的亲水性基团或分子链，最终在膜的表面构成稳定的亲水皮层。表面磺化改性不影响膜原有的稳定性、机械性能和耐腐蚀性等 [12]。K Jokela等[13] 制备的磺化聚偏氟乙烯超滤膜提高了膜的抗污染性和亲水性。

（2）表面接枝改性

表面接枝改性通过PVDF和接枝链之间的形成的共价键固定在膜的表面进行改性。表面接枝改性的优点是改性变化发生膜的表面，膜材料本体性质并未改变，膜表面与接枝链之间构成的稳定的化学键，能长期保持亲水效果[14]。Wang 等[15]对 PEG- g- PVDF 改性膜研究发现改性过后的膜的水通量提高。

1。3  PVDF膜材料本体改性文献综述

1。3。1  膜材料本体物理改性

膜材料本体的物理改性是指膜原料和亲水性材料按一定比例进行物理共混，但膜原料本身不与亲水性材料发生化学反应，由于一些两性共聚物的存在和加入的各种添加剂，提高了膜的亲水性。目前与膜材料共混的亲水性材料有含有亲水性的高分子材料和小分子无机粒子两种[16]。膜材料本体的物理改性的相容性低是改性的不足之处。

(1)亲水性高分子材料共混改性

高分子材料共混在向膜材料中加入亲水性高分子材料，赋予膜材料本身所不具备的优越性能。在高分子共混膜中，改性膜的孔的形成与结构受到聚合物间的相容性的影响，可以通过控制聚合物的相容性来改变共混膜的表层与断层结构，提高改性膜的孔径率、水通量和分离性能等。目前，聚乙烯吡咯烷酮(PVP) [17~18]、聚乙二醇PEG[19]、聚甲基丙烯酸甲酯 ( PMMA) [20]、聚乙烯醇(PVA)、磺化聚苯乙烯(SPS)等是用于与PVDF共混的常见聚合物。

(2)小分子无机粒子共混改性

近年来，常用A12O3、SiO2等小分子无机粒子与PVDF共混来提高膜的亲水性。由于无机材料的亲水、抗热的特点，用这种共混铸膜液制得的改性膜完美结合了无机材料的优点，改善了PVDF膜的性能，形成一种新型的有机- 无机复合膜[21]。宋华等[8]用氧化铝 (Al2O3)、无极纳米二氧化硅（TiO2）与聚偏氟乙烯共混，采用相转化法制得无机改性有机高分子杂化膜，使得膜的水通量提高，机械强度提高。

1。3。2  膜材料本体的化学改性

所谓化学改性就是在膜本体用过化学方法赋予膜本体特定功能基团。化学改性过后的膜本体通过接入高分子链，改变了膜的结构，提高了膜的亲水性23]。常见的对膜材料的改性方式有共聚改性、接枝改性等。Abed 等[24] 将POEM接枝到PVDF上得到PVDF- g- POEM 膜，结果表明， PVDF- g- POEM 膜亲水性大幅提高。

(1)共聚改性

共聚改性是由共聚反应在PVDF链上接入特定的亲水性集团，从而获得含有亲水特性的共聚物，从而使PVDF膜的亲水性提升。PVDF由于具有较强的化学稳定性，赵强等[25]通过O3处理破坏PVDF的化学键，将亲水性的聚丙烯酸链成功接入到PVDF上，制备成PVDF-g-PAAc中空纤维膜，改性后的中空纤维膜纯水通量提高、水接触角降低。与共混改性相比，共聚改性工艺繁杂，改性过程中有很多不确定因素影响。来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

1。4   本文研究思路

聚偏氟乙烯（PVDF）是一种非常优良的膜材料，可以通过浸入相转化法制备PVDF微滤膜和超滤膜。然而，由于其强疏水性特点，PVDF膜在使用过程有易污染、过滤阻力大及通量低等不足。改性PVDF膜的基本原则是增加PVDF膜的亲水性，提高其耐污染性，增加膜通量。相比于表面涂覆、表面接枝、表面磺化等其它几种方法，物理共混方法具有简单、方便和高效的特点。为此，本文将氨基硅烷(KH-103)改性后的凹土添加到聚偏氟乙烯中，通过相转化法制备混合基质超滤膜，考察不同改性剂添加量对PVDF膜形貌、结构以及纯水通量的影响。