可见决定了该反应进行的程度。此外，在H2O2水溶液中DBTRX极性影响反应速率。因此，ODS中DBTRX和 DBTRX的标准电位和其极性是至关重要的。

密度泛函理论（DFT）是量子化学中的一个重要方法。氧化还原反应的标准吉布斯自由能变(⊿rGsolu)可以由反应物和产物在水中的吉布斯自由能(Gsolu) 获得，并且对于未知的标准电极电势()可以由⊿rGsolu、电子转移数n、法拉第常数(F)和参比电极的标准电极电势()求得：

⊿rGsolu(298。15K,1atm) = -nF(- )。

本文采用密度泛函理论（B3LYP）和6-31+ + g（d,p）基组计算分子的偶极矩和DBTRX/ DBTRX的。通过循环伏安法实验研究标准电极电位。

2 计算方法

所有的计算都使用高斯09计算软件。为了节省计算时间, 以密度泛函理论（B3LYP）和6-31+ + g（d , p）基组及连续极性模型(PCM) 在水中优化DBTRX、DBTRO、 对苯二醌（BQ）、对苯二酚（HBQ）和 H2O分子的几何构型。所有优化没有几何限制,进一步通过振动频率分析检查分子结构的可靠性。

3 实验

DBTR1（99。9%)购于上海国药, 多壁碳纳米管（MWCNT）为华中师范大学赠予 。直径3毫米和50毫米长圆柱形玻碳电极(GCE)用于修饰电极的制备。GCE第一次用细湿金刚砂纸(4000年晶粒尺寸)抛光，,然后用1。0毫米、0。3毫米的及0。05毫米的铝浆抛光。用去离子水超声两次,然后在1:1(v / v)异丙醇-乙腈混合溶液中超声为10分钟。将清洗GCE表面滴加5 L MWCNT (5毫克MWCNT+5毫升N,N-二甲基甲酰胺), 24小时在室温下晾干。

为所有电化学实验采用CHI660C电化学分析仪(美国CHI)。电化学测量由三电极系统组成,饱和甘汞电极(SCE)、铂丝,MWCNT修改GCE分别用作参考电极、辅助电极和工作电极。所有实验在温度25℃进行。文献综述

4 结果与讨论

4。1分子几何构型对甲基苯并噻吩的反应性的影响

分子性质的分子几何构型很重要,因为分子性质是被几何构型所决定的。选择的键长和键角见表1。DBTR1计算的键长和键角和DBTO1与实验值是一致的,表明计算分子几何图形是可靠的和合理的。DBTRX 和DBTRX中含硫原子与苯环的所有原子都是在同一平面。DBTR1的结构和DBTO1相比并没有显著的影响在分子结构上的甲基。甲基C原子和S7原子的距离(d)如表1所示。

表1 C原子在甲基和S7原子的距离

Comp。 DBTR2 DBTR3 DBTR4 DBTR5 DBTO2 DBTO3 DBTO4 DBTO5

d(Å) 3。259 5。398 6。078 5。232 3。276 5。382 6。066 5。217

4。2原子电荷和偶极矩之间的关系

去除燃料中硫化合物的有机硫化合物的氧化产物在ODS反应中必须溶于水溶液。硫化合物的溶解度是由分子的偶极矩（D）决定,因此对DBTOX和DBTRX的D进行了讨论。DBTOX和DBTRX的自然电荷(NC)和D附录表1所示。来-自~优+尔=论.文,网www.youerw.com +QQ752018766-

与水相比，所有DBTRX 都是弱极性分子，所DBTOX是强极性分子。从表2很明显看出，硫在DBTOX的自然电荷在比DBTRX的电荷更正。在DBTOX分子中O14 和O15的自然电荷比其它的原子更小。因此，DBTOX可以溶解在极性溶剂，容易与油分离。其极性遵循DBTO4> DBTO5> DBTO3> DBTO1> DBTO4> DBTO2>DBTR4>DBTR5>DBTR3>DBTR1>DBTR2。的顺序。