对HCl和TiO2作为催化剂进行了研究,在没有HCl的情况下,反应效率很低,结果不理想,加少量的HCl可以大大提高效率,TiO2很便宜,对于大量生产来说大大降低了成本。
2 实验部分
2。1 仪器与试剂
正辛烷,二苯并噻吩,用正辛烷配制的2。50mM及25。0mM二苯并噻吩模拟燃油,(NH4)2S2O8,37%HCl,过硫酸铵,无水乙醇,二氧化钛,蒸馏水。所有试剂与化学药品均为分析纯。
吸量管、温度计、试管、石英比色皿、烧瓶、微量进样器、水浴锅、空气泵、磁力搅拌器、1750岛津紫外可见吸收分光光度计(日本岛津)。
2。2 实验方法以及测定
在双层水浴反应釜依此加入预先设定好的一定量HCl溶液、(NH4)2S2O8溶液、二苯并噻吩溶液和微量二氧化钛,加入磁子,用铁架台固定并安置于磁力搅拌器上。用橡皮管一端连接双层水浴反应釜,一端连接水浴锅中的空气泵,借由空气泵将热水鼓入带水浴功能的双层水浴反应釜,以保持温度恒定,打开磁力搅拌器搅拌计。待到达预定的反应时间后,将烧瓶内的溶液转移至试管中,置于试管架上静置。待溶液分层,上部呈澄清透明状后,用吸量管准确移取3。00ml无水乙醇至石英比色皿,用微量进样器抽取10。00ul样品注入石英比色皿,混合均匀,用擦镜纸小心擦拭干净比色皿表面,放置于设置好检测波长的紫外可见吸收分光光度计中检测,记录吸光度。然后取2。50mM 10。00ul二苯并噻吩3。00ul于3。00ml无水乙醇于比色皿中,置于紫外可见吸收分光光度计于234。0nm测定吸光度。脱去的硫的量即为两次测量结果的差值,计算脱硫百分比(S%)。
3 结果与讨论
3。1 二苯丙噻吩吸收曲线
为了获得最佳分析波长,取2。50 mM 10。00l二苯丙噻吩于3。00ml无水乙醇,加入石英比色皿中,以无水乙醇为参比溶液,测定二苯丙噻吩的吸收曲线,见图1,二苯丙噻吩在234。0nm处有一最大吸收波长,故选234。0nm为分析波长。
图1 二苯并噻吩的吸收曲线
3。2 氧化剂的选择
0。20ml无水乙醇、0。10ml+2。90ml6。0M盐酸和1:2硫酸、3。00ml模拟燃油,氧化剂分别加入的是浓度0。70M的过硫酸铵、重铬酸钾、高锰酸钾、双氧水3。00ml, 10。00mg 催化剂,于40℃下反应2。00h,实验结果见表5,分别在过硫酸铵、重铬酸钾、高锰酸钾、双氧水脱硫百分比分别85。9、23。59%、9。14%、15。98%,可得氧化剂为过硫酸铵时脱硫效率最高。论文网
表1氧化剂对脱硫效率的影响
氧化剂(ml) 无水乙醇
(ml) 二氧化钛(mg) 6。0 M HCl(ml)+1:2H₂SO₄(ml) T(℃) t(h) Oil(ml) S%
重铬酸钾3。00 0。20 10。0 0。10+2。90 40。0 2。00 3。00 23。59
高锰酸钾3。00 0。20 10。0 0。10+2。90 40。0 2。00 3。00 9。14
双氧水3。00