表1-7不同粘合剂作用下的β-沸石反应结果
催化剂 Al2O3/β-沸石 TiO2/β-沸石 ZrO2/β-沸石
水烯摩尔比 0。51 0。51 0。51
丙烯转化率 0。449 0。69 0。657
水转化率 0。537 0。784 0。753
异丙醇选择性 0。397 0。370 0。342
异丙醚选择性 0。573 0。589 0。615
下面我们来分析一下这个表格,从表格中我们不难看出TiO2、ZrO2粘合的β-沸石催化剂丙和Al2O3粘合的β-沸石催化剂两者相比较,可以得出结论,丙烯的转化率增加了,除此之外我们还能发现异丙醚和A12O3的β-沸石比较过后,前者的选择率也要比后者好。
1。3异丙醚生产制备方法
研究发现,异丙醚的合成方法[6-8]多种多样,主要有异丙醇脱水法、异丙醇副产物分离法、烯醇合成法和丙烯水合法[9]等,下面就这些方法进行简单介绍。
1。3。1烯醇合成法
醇烯合成法[22]这个生产异丙醚的方法要求是在以阳离子交换树脂作为催化剂的条件下,丙烯和异丙醇通过加成的方式合成二异丙醚。这种生产方法被研究发现以后,他的专利即醇烯合成法早在20世纪70年代就已经被日本的石油公司在前联邦德国给申请了。这种生产异丙醚的方法所需原料要求非常严格,它需要纯度大于99%的异丙醇和质量分数大于55%的丙烯,生产所需的固定床反应器需要绝热。在反应过程中各种原料比例和催化剂用量需要严格控制,具体来说其中n(异丙醇):n(丙烯)=1:2,这个反应需要在80℃的条件下进行,反应时间要求120分钟,催化剂要求使用树脂Amberlyst 15。它的工艺生产流程如图1-1所示,这也是这家日本石油公司在1974申请美国专利时所采用的工艺流程。
图1-1烯醇合成法合成异丙醚生产工艺流程图
反应开始前做好催化剂准备工作,首先将强酸性阳离子交换树脂装入催化剂床层,后续反应便在此进行,随后加热异丙醇和异丙醚至80℃,加热过程可以分开进行也可以混合进行,之后通入催化剂床层进行反应。反应结束形成2股物料,一股通过原料泵返回反应器循环利用,一部分中和作用去除酸性物质,随后通过闪蒸作用分离丙烯至反应器再利用,分离后的物质进入蒸馏塔、水洗塔进一步去除杂质。去除完异丙醇之类的杂志后再经过精馏塔精馏作用,最终从精馏塔底部采集产品。该过程的反应要求数据如下表1-8所示。
表 1-8 醇烯合成法反应参数
T反应/℃ P反应/MPa 烯醇进料摩尔比 液体空速/小时-1 选择性/%
100-130 3。1-5。1 0。51~1。0 0。21-2。0 98%
这种通过烯醇合成的方法生产异丙醚,它的研究时间悠久,所需工艺技术较为完善,产品质量优秀,但是这种生产方法也有它的局限性,改工艺涉及较多设备、原料等,生产复杂,从而它的生产成本也高。