图 1-0:硫化物与氧反应的ΔGθ-T 关系
吹炼第一期铜锍中的 FeS 不断氧化造渣减少,从而铜锍中 Cu2S 的浓度便会 逐渐上升,Cu2S 氧化的趋势进一步增大。但是,只要冰铜中含有 FeS 就会把 Cu2O 转变为 Cu2S。因此在吹炼第一期只要 FeS 还未氧化完,铜锍中就会残留 Cu2S。 只有等到 FeS 氧化造渣完全,才能进行第二期的 Cu2S 氧化。
因此冰铜吹炼第一期发生的化学反应是:
2FeS+3O2====2FeO+2SO2+935。484KJ (1-1)
2FeO+SiO2====2FeO。SiO2+92。796KJ (1-2)
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在吹炼过程中,当铜锍中的 Fe 含量小于 1%时,此时 FeS 几乎全部被氧化,
Cu2S 才会被氧化进入吹炼第二期。 吹炼第二期发生的化学反应式有:
Cu2S+1。5O2====Cu2O+SO2 (1-3)
Cu2S+2Cu2O====6Cu+S02 (1-4)
总反应方程式为:
Cu2S+O2=====2Cu+SO2 (1-5)
吹 炼 第 二 期 刚 开 始 时 , 金 属 铜 相 并 不 会 立 即 出 现 , 造 铜 期 可 以 用
Cu-Cu2S-Cu2O 体系状态图来说明。
1。3 冰铜吹炼的过程
冰铜吹炼过程通常分为两个周期【3】: 吹炼的第一周期即为造渣期,在这一周期冰铜中的 FeS 与空气中的氧气发生
氧化反应,生成 FeO 和 SO2 气体;而冰铜中的 Fe0 与加入炉内的石英熔剂发生 造渣反应,生成炉渣,冰铜逐渐被铜富集。冰铜和炉渣由于密度不同及相互溶解 度有限,在转炉停风时分层,炉渣定期倒出。第一阶段进行到得到含铜 75%以上 和含铁千分之几的富冰铜为止。其产物是白冰铜、炉渣、炉气和烟尘。这一阶段 以生成大量炉渣为特征,故又叫造渣期。
第二阶段中,白冰铜继续吹炼至获得粗铜,不需加入熔剂。这一阶段中, Cu2S 氧化成 Cu0,并与未氧化的 Cu2S 相互反应生成金属铜和 S02,直至与铜结 合的硫全部除去为止。这一阶段以不生成或生成极少量炉渣为特征,故又叫造粗 铜期。论文网
通过这可以看出,冰铜转炉吹炼过程包含复杂的化学反应和物理变化,这 些过程是在熔池内进行的。其主要过程包括:
①原料的物理化学变化。
②气体、炉料和产物的运动。
③热交换。 在冰铜转炉吹炼过程中,发生的绝大部分是放热反应,释放的热量可使冰铜
的温度达到 1200℃的高温,在这种情况下,冰铜不需要外部热源即可自热熔炼。 另外,为防止炉衬耐火材料因过度受热而缩短转炉寿命,需向炉内加入适量冷料 来调节炉内温度。品位较高的铜锍仅用空气吹炼时,反应放出的热量不足以使冰 铜吹炼自发进行。由于富氧鼓风可以使吹炼反应剧烈进行,放出大量的热,弥补 热量的不足。而且富氧吹炼可以减少吹炼时间,投入产出比大大提高。
冰铜转炉吹炼是周期性作业,包括循环的三个操作过程,即倒入铜锍、吹炼 和倒出吹炼产物。吹炼时会损失大量热量;冰铜吹炼的产物烟气,其数量与成分 波动较大时不满足硫酸稳定生产的条件,这时硫的回收利用率较低,这些问题急 需解决。
1。4 冰铜吹炼的实践
铜锍的吹炼设备有卧式侧吹转炉,诺兰达连续吹炼转炉,澳斯麦特炉,三菱 法连续吹炼炉,反射炉式连吹炉,闪速吹炼炉等。下面将主要介绍四种冰铜吹炼 转炉。
1。4。1 卧式侧吹转炉(又称 P-S 或皮尔斯-史密斯转炉)