热重-差热分析仪 Perkin Elmer NETZSCH-STA 409PC/PG

1。2 实验内容

1。2。1 Cu-MCM-48催化剂的制备 

用烧杯称取一定量氢氧化钠，加一定量蒸馏水充分溶解，再称取定量的十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）溶于上述溶液中，加入磁子，密封，放入恒温水浴锅（45℃）中，加热搅拌1 h。然后滴加一定量TEOS，搅拌1 h，得到乳白色悬浊液。最后滴加Cu(NO3)2·3H2O溶液，得到淡蓝色悬浊液，搅拌1 h，停止反应，取出烧杯静置。把悬浊液转移到不锈钢反应釜中，将密封好的反应釜放入恒温烘箱（110℃）中，晶化二十四小时。二十四小时后取出冷却到室温，抽滤，洗涤，得到淡蓝色产品，置于烘箱（110℃）中干燥1h，然后放入马弗炉中，以2℃/min的速率升温至指定温度（即分别在250℃，350℃，550℃，650℃，750℃焙烧6 h）。然后取出，转移到干燥器中，冷却，研磨，得Cu-MCM-48介孔分子筛。

采用溶剂抽提的方法脱除模板剂，即将淡蓝色介孔分子筛初产品转入坩埚中，将坩埚放入真空干燥箱中烘干，然后研磨得到介孔分子筛原粉，称重后将原粉放入三颈瓶中，并加入25 mL甲醇和25 mL乙醇，放入磁子，加热回流搅拌（82℃）12 h。反应12 h后，取出油浴，冷却至室温，抽滤，洗涤（用10 mL甲醇和乙醇（1:1））混合溶液洗涤两次，放入真空干燥箱干燥。将产品从真空干燥箱中取出重复以上步骤再做一次。

1。2。2 评价催化剂的催化活性

催化剂的催化活性是以DMM选择性氧化合成DMC[20,21]的探针反应来测试的，常用实验方法：将反应釜的聚四氟乙烯内衬放在电子天平上，准确称取2 mmol 氯苯（CB）于聚四氟乙烯内衬中，然后迅速滴加DMM（40 mmol）和40 mL乙腈，精确称取2 mmol NHPI （N-羟基邻苯二甲酰亚胺）和0。6 g的催化剂依次加入内衬中，通入2。0 MPa的氧气，把反应釜放入170℃油浴中，磁力搅拌下，反应2 h。反应完毕后冷却至室温，取上层清液，在GC9890上进行定性定量分析（FID检测器，毛细管柱：DB-WAX 30 m× 0。25 nm ×0。25 μm）分析反应液组成。用内标法以氯苯为底物来计算得出DMC的选择性和DMM的转化率。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

1。3 分析方法

图 1  DMM选择性氧化产物的GC分析谱图

利用催化反应的反应液在GC9890气相色谱仪的测定来进行定性定量分析，比对保留时间可得，色谱出峰顺序为甲缩醛（DMM）、甲酸甲酯（MeF）、甲醇（MeOH）、碳酸二甲酯（DMC）、乙腈（MeCN）、甲酸甲氧基甲酯（MMF）、氯苯（CB）（见图1），用内标法以氯苯为底物来计算得出DMC的选择性和DMM的转化率。