近些年来发现,一些有机-无机之间相互杂化从而合成的功能性材料,它们会同时出现无机和有机两者化合物都没有具有的新的特性[7-8],因而这些杂化合成的物质应用前景可以想象的好[9]。该研究领域的化学家们,对TMSPs这种物质能成为重要的中间物很是看好[10],TMSPs一般可以分为两大类作为功能性杂化材料重要的中间物,其中一类具有,静电相互作用来杂化合成在一起的物质,它们为有机组分[11-12];另一类主要是共价有机官能团化合物质,它们主要是形成无机-有机杂化的一类物质[13]。因为有机组分和主体簇的结构可以大幅度提升材料结果的新颖性、材料结构的稳定性[14-15],研究的热点,因此都集中在了这一块。
金属-氧簇一类化学物质的化合物的新型物质,一般是前过渡的金属的离子,可以通过一些氧原子之间的作用,和相互连接从而形成的,它们都可以称之为多金属物质的氧酸盐类的一类物质。多酸,主要是由一些简单的无机酸,和一些无机酸盐在一定的特定条件下,经过缩合,从而成功合成的物质[16]。同多酸,则是由一些各种同种的含氧酸的化学物质,或者一些盐类物质,经过复杂的缩合,从而形成的一类化学物质;杂多酸,则是由一些各种不同的种类并含有氧酸的化学物质,或一些盐类化学物质,它们之间经过复杂的缩合,从而可以形成的一类化学物质[17]。
图 1 金属-氧簇的一般基本结构类型
Keggin型这类杂化的化学物质,大多数的阴离子一般通式都可以表示为[XM12O40]n- 。这类杂化物质,杂化后得到的物质,其中大多数的阴离子,一般都具有有以下得明显的特征:配位的原子一般都是可以呈现为八面体的配位体(MO6),中心杂原子一般通常都可以为XO4四面体的一类物质,其中三个的八面体物质一般可以形成一个为三金属簇的化学物质M3O13[18-19]。其中一些三金属簇的物质 M3O13的异构现象,一般是可以围绕他们特定的轴转动从而产生的。其中这些异构体,具有如下五种特别的结构,如 α、β、δ、γ 和 ε。其中作为α-Keggin 型结构的物质,一般具有Td这样的特殊的对称性,并且最为常见。而且,是对称性中最高的物质,在这些所有的这五种异构体物质当中[20]。Anderson的特殊结构为,1:6系列的一类多金属氧酸盐的一类化合物[IMo6O24]5-,它多数为阴离子的化学物质[21]。这些化学物质的结构,一般也可以是六个其共边一类物质,它们之间是相连的MO6八面体,并围绕着其中心XO6,八面体所要构成的整个结构都可能具有D3d对称性[22]。Waugh的结构,一般呈现为D3的对称性,并且一般可以认为是从假想的一类 Anderson物质,和一类MnMo6的物质,相互交替存在的MoO6八面体[23]。Lindqvist 它的结构,是由6个类似的MO6八面体,相互共边连接而构成的,他们一般都具有Oh对称性。如图1所示,多酸物质的六种最为经典结构类型有, Keggin型、Anderson型、Dawson型、Waugh型、Silverton型和Lindquist型。
1 实验部分
1。1 实验原理
水热合成的一般方法都是要在一定的温度下和一定的压强下,并要利用反应的溶液中反应物可能的剧烈化学反应要进行一般合成的方法。最近一段时间来,无论一般是在功能性强大的氧化物、导体性能良好的材料还可能是原子的一类簇化合物物质等领域的一般水热(溶剂的一般热合成)技术等方面都已经得到了广泛的深远应用和发展。与高温物质的固相一般合成的方法相互比较的话,一般水热(溶剂的一般热)合成的技术可以说已经能够成功的合出一些低的稳定相或者是一些亚稳定状态的一类化合物;这种的合成方法一般可以有利于物质的生长并且长成为更加完美得晶体物质;也可以说有利于这些物质合成成为更具有一些新颖得结构或者是具有特殊性的价态(如混合价态)的一些化合物。水热技术可以使反应的各物质溶解度的差异有所大幅度的改变,也可能可以使某些反应中难溶性物质的溶解度有所改变,这些物质有利于这些难溶解的有机物质和无机物质的前驱体以及他们所具有的结构诱导剂一般都可以引入到水热合成的体系之中, 从而可能可以使晶体在合成中,成功通过改变一些一般性常规条件的反应条件,就可以成功实现无机物质-有机物质的杂化了。文献综述