常用的分析方法如:核磁共振、原子吸收、原子发射、紫外-可见光谱、循环伏安法等传统仪器分析方法均不适用于高效快速测定Zn2+[7,8]。而荧光探针检测法由于其具有操作简便快捷、灵敏度高、选择性好、无需参比、不受电磁场影响、可实现实时及远程检测等独特的优点备受各界关注[9,10]。因此,设计合成成本低、响应快、灵敏度高、选择性好、光稳定性好的Zn2+荧光探针也己经引起广泛关注[11-14]。论文网
1987年研制出了第一个锌离子荧光探针,自此之后人们陆续研发了几种锌离子的荧光探针,如 ZnAF、FluoZin、TFLZn和Bis-terpyridinyl-calix等[15],正是由于这种检测方法更为方便快捷,近年来,人们多应用荧光探针的方法来研究Zn2+在生物体内的作用,为探究生物体中Zn2+做出了卓越的贡献[16]。
基于苯并噁唑的荧光探针:由于苯并噁唑类化合物具有强烈荧光和较高荧光量子产率等性能[17],以苯并噁唑为母体构成了多种具有荧光特性的化合物。2016年王强等[18]以苯并噁唑作为荧光基团,8-氨基喹啉作为识别基团,合成了一种检测Zn2+的新的荧光探针1 ,荧光探针1 与Zn2+ 之间按 1 : 1的比例时荧光强度最大。该探针不仅对 Zn2+有较好的选择性,而且能够实现可视化检测,打破传统荧光探针应用范围的制约。(图1)
基于萘酰亚胺的荧光探针:萘酰亚胺荧光基团具有共平面、激发及发射波长适中、具有较大的共轭体系、对 pH 不敏感、Stocks位移大等特点,由于萘酰亚胺荧光基团作为分子探针表现出优异的性能,萘酰亚胺类化合物已被广泛应用于研制各种金属离子的荧光分子探针。2010 年 Nagano 等[19]另辟蹊径,从萘酰亚胺的特性出发研究出了一种新的能够在水相中快速识别Zn2+的荧光分子探针2(图2)。因此将该分子作为水相中检测Zn2+的荧光探针。文献综述
图 1 探针1和Zn2+作用模型 图 2 探针2
基于喹啉的探针:1987年首次报道了基于喹啉的TSQ分子探针,此后,不断出现了以喹啉为母体的具有高选择性和高灵敏度的Zn2+荧光分子探针。而其中尤其以 8-氨基喹啉为母体设计合成的 Zn2+荧光分子探针的发展最为迅速[20]。8-氨基喹啉是一个含氮的二齿配体,作为识别基团在设计合成荧光探针中被广泛应用[21]。2008年Shin Aoki[22]首次得到将苯磺酰基连接到喹啉母体上的Zn2+荧光分子探针。2012 年张宇等[23]将喹啉上取代基改变得到了一种水溶性Zn2+荧光探针 。
迄今为止,人们已经研究出很多的检测锌离子的荧光分子探针,但是为了寻找灵敏度更高选择性更好的锌离子荧光分子探针,人们一直在不断进行深入探究。近年来利用席夫碱类化合物作为荧光分子探针检测锌离子逐渐脱颖而出。而8-羟基喹啉-2-醛缩-2-氨基-8-羟基喹啉希夫碱具有亚胺结构,而且是一个大的共轭体系,还能与Zn2+作用形成络合物。因此,本文主要利用合成的喹啉类衍生物8-羟基喹啉-2-醛缩-2-氨基-8-羟基喹啉希夫碱有机小分子作为识别锌离子的荧光探针,并通过荧光光谱和紫外-可见光谱研究该有机分子与锌离子之间的关系,为寻找高选择性和灵敏度的锌离子荧光探针提供了依据。
1 实验部分
1。1 试剂与仪器
实验过程所用试剂和仪器如表1、表2所示。
表1 实验过程所用试剂
实验试剂 生产厂家 等级
无水氯化钙 国药集团化学试剂有限公司