目前为止,在国内点特异性天然同位素分馏核磁共振分析法(SNIF-NMR)很少被人使用,如今GB中也没有明确规定用怎样的方法鉴别相同化合物是否为天然产物还是工业合成,由于国内对相关检测方法的空缺,也导致了很多企业能够通过向食品中添加各种合成出来的化合物,来提升食品的风味,却又打着天然无添加成分的旗号提高价格骗取消费者的钱财。这种现象在酒类行业最为常见,在市场上,我们经常能够见到一些标着上世纪九十年代、八十年代生产的“高档酒”,实际上却是有老道的调酒师调出来,味道也优于之前的味道,但酒里面的各种风味物质却是事后添加进去的,并不是通过发酵而来。其真实原因是因为在酒中含有很多种发酵而来的酸类、醇类和脂类物质,这些物质现如今已经能够通过工业合成出来,且因为物质种类完全一致,很难通过其他检测方法检测出来,这个时候就要通过检测其中的同位素来辨别其来源。论文网
本实验旨在探索点特异性天然同位素核磁共振法(SNIF-NMR)在实际监测中的应用。考察其用于酒中乙醇来源的识别能力。进一步通过固相萃取浓缩富集己酸乙酯的方法,用核磁检测富集净化后的酒样,与己酸乙酯试剂进行对比与分析,找出天然发酵而来的己酸乙酯与人工合成的己酸乙酯的差别,探讨这种差别是否能够用于实际浓香型白酒的真假鉴别中。
1。2 点特异性同位素分馏核磁共振法(SNIF-NMR)
自20世纪80年代初以来,SNIF-NMR方法已被证明是一种非常强大的分析工具[1],用于验证风味分子的植物和合成来源[2]。几种产品合成或天然来源之间的区别已成功实现,发表了一些关于香草醛[3]、苯甲醛[4][5]、枫糖浆[6]、果汁[7]等真实性的论文。在一些情况下,也可鉴定从植物提取的天然产物,如芳樟醇[8]、乙酸[9]、乙醇[10]、茴香脑[11]等。
在食品分析的领域内,稳定同位素的分析有着自己的独到的一面,它能识别许多其他分析方法无法鉴别的真假度[12],。本身在葡萄酒鉴别真假中发挥的作用,也使得其能够得到国际上的承认。欧洲共同体(EC)最初于1990年将其用于点特异性天然同位素分馏核磁共振(SNIF-NMR)作为检测手段来使用[13]。到目前为止,没有分析方法,甚至同位素分析方法,能够区分来自C4代谢植物(甘蔗,玉米等)和一些景天科酸代谢植物(例如菠萝,龙舌兰)的糖,因为在两种情况下总碳-13 /碳-12和位点特异性氘/氢同位素比率的同位素分布非常相似。 在定量同位素碳-13 NMR测量领域的最新进展之后,使用点特异性同位素分馏法核磁共振(SNIF-NMR)方法可以用来分析来源于菠萝和龙舌兰糖的乙醇的位置碳-13/碳-12同位素比率[14]。
SNIF-NMR技术可用于确定分子中同位素的是在什么基团上,混合产物与天然产物的比例是有所不同的,来自不同来源的相同元素也会有所差异,而通过比较同位素比就能轻松知道结果。氢和碳同位素的核磁共振技术是目前为止最通用的两种方法,通过检验不同的特定位置中2H/H、13C/12C比值变化,就能够判断是否添加了外源物质。
1。2。1 SNIF-NMR原理文献综述
植物大致上可以分为两大类C3和C4植物,大多数植物像水稻、小麦,橙子,都属于C3植物他们都通过C3途径进行光合成,是通过核酮糖二磷酸羧化酶的作用下 1,5-二磷酸核酮糖的羧基连接两分子的磷酸核酮糖固定大气中的CO 2,这一过程被称为卡尔文循环,包含了同位素的流动[15] 。而甘蔗和玉米就是就是刚才提到的C4 植物,是在磷酸烯醇式丙酮酸的羧化酶的作用下,CO2被磷酸烯醇式丙酮酸的羧基所固定,这种反应不存在同位素的转移。不同糖原或添加物中的氘含量是不一样的。即使是添加同一种光合途径的外源糖(比如甜菜糖),都可以通过SNIF-NMR方法查出,因为不同植物来源的糖,本身就已经产生了不同的氘的分布,即使经过发酵,也同样可以产出不同位点氘分布的乙醇[16]。