以聚 4 一乙烯吡啶为单体制备成高分子铑催化剂，并考察了它们各自在甲醇 羰化反应中的催化行为，分析不同离子之间以不同的键联方式所产生的不同结构 的活性物种对催化反应性能的具体影响，4-乙烯基吡啶高分子铑催化剂具有更强 亲梭性的五配位中间过渡志参与反应过程，由此在很大程度上增加了催化反应速 率均相催化剂的高分子固载化过程．将催化剂固载化对改进均相催化剂的反应稳 定性和活性，以此来将均相催化反应体系中的分离问题变得更加具有现实的意 义．从而作为甲醇（图 1。1。8）羰化均相催化剂。[24]

图 1。1。7 高分子类催化剂 图 1。1。8 甲醇 图 1。1。9 氯化钕配合物

采用粘度法来确定在水和乙醇的混合溶剂中聚 4-乙烯基吡啶的临界交叠浓 度。分别在次浓溶液与稀溶液浓度范围内使用电导滴定法与光谱法来研究聚 4- 乙烯基吡啶类化合物与铜离子的配合过程及其所形成的配合物结构。发现其玻璃 化温度明显提高。4-乙烯基吡啶是一种功能性单体，其吡啶环的氮原子既具有强

的亲质子能力又具有强的给电子能力。因此可与金属离子发生配合作用同时又能 与质子授体之间产生氢键的相互作用，还能进行季铵化反应从而形成阳离子化合 物。以上这些特性使含 4-乙烯基吡啶的聚合物表现出了明显的功能性，可广泛 应用于诸如离子导体生物大分子的分离离子交换等共聚物反应的过程中。[25]

在双烯的聚合催化剂配置中，使用氯化稀土配合物，令其与烷基铝所构成的 二元体系进行配置，可以让它对于丁二是烯的聚合活性较高可。由氯化钕配合物 (图 1。1。9）催化 4-乙烯吡啶极性单体聚合反应的，进而研究考察聚合反应中的 一般规律，可以发现发现双烯烃聚合催化剂组分中重要的配合物之一就是氯化 钕，它与烷基铝可以构成较佳活性的二元体系。仅仅使用少量的氯化钕便可使催 化活性极大地提高。这表明氯化钕配合物对于这种二元催化体系具有非常良好的 应用前景。[28]

1。2、在化学药品合成方面的应用

以硫酸钾为引发剂，使 4-乙烯基吡啶与丙烯酰胺(图 1。2。1）共聚合，形成 具有一剂多效、具有絮凝-缓蚀-杀菌多种功能的季铵盐型阳离子聚合物水处理 剂。[18]

图 1。2。1 丙烯酰胺

接枝纤维素的传统研究方法:赖斯-系统蒸发转化法研究已经十分全面，但是 其反应条件高，后处理工序繁琐，不具有经济适用性，因此寻找能够与理论想适 应的实践方法就应当成为工作的重点。4-乙烯基吡啶能够和 N-氧化物以及芳香 族卤化物发生氧化，为接枝纤维素的合成提供原料,同时其反应中表现出了高的 选择性氧化催化性，以及不含金属催化剂方便后处理的特点。更加值得研究，因 此寻找了不同取代基团的 4-乙烯基吡啶类化合物对于其接枝纤维素合成的影 响。[12]

在无乳化剂制备乳胶粒子成功以及均相成核理论和齐聚物胶束成核理论提 出之后，研究发现无皂乳液聚台制得的乳胶粒子单分散性好，且微球表面光滑洁 净，因此，除了应用于涂料和膜制各等方面以外，在生物载体、模型胶体、医药 载体等方面也具有特殊的用途。近年来，通过无皂乳液聚合在高分子微球表面引

入酸性、碱性或者具有环境刺激响应性的功能基团，可以制各功能的高分子微球 另外以无机粒子作核，高分子单体作壳，在其表面进行无皂乳液聚合制各有机／ 无机复合粒子，可以赋予粒子电、热和磁等性能，如用三氧化二铁作核，以高分 子作壳进行无皂乳液聚台可以制各磁性高分子微球．在酶分离和生化方面具有重 要应用。聚 4 一乙烯吡啶微球由于具有功能基团，能进一步发生化学反应，且在 微球内部和微球之间可以发生交联，在医药、染料、离子交换材料功能膜方面有 重要的应用。但是由于 4 一乙烯吡啶单体亲水性大，在微球表面会形成毛状层： 此外亲水性乳胶中存在游离聚电解质起到“架桥作用”，使乳液易发生沉聚。以 上这两个因素导致乳胶在聚合过程中不稳定，因此，该类高分子微球不能按照一 般合成方法进行合成．且大多采用负离子引发剂。采用偶氮氯膦反应性高分子乳 化荆来增加乳液的稳定性。以偶氮二异丙基眯盐酸盐为引发荆，采用 4-乙烯基 吡啶，丙烯酸丁酯为混合单体。分别以二乙烯苯（图 1。2。3）或二乙烯基丙烯酸 乙二醇酯（图 1。2。4）为交联剂。用无皂乳液泉台的方法合成了一系列正电性共 聚乳液。并详细研究了单体配比。交联剂种类和交联度对粒径走向、分布、粒子 形态和乳液电性能的影响，并探讨了三元无皂乳液聚合的成柱机理．结果表明： 4-乙烯基吡啶/丙烯酸丁酯的无皂乳液聚台遵循均相成柱机理。当丙烯酸丁酯含 量低或者微球交联度较低时，高分子亲水性强，临界链长度长，生成粒子数目少。 所以粒径走向随着丙烯酸丁酯含量的增加，其交联度的增大，高分子疏水性增强。 临界锰长度减小。生成粒子数目增多，粒径变小。[14]论文网