经过这么多年的研究和发展，手性噁唑啉配体的不对称催化反应已经深深得到普 遍的探讨研究和应用，取得了举世瞩目的成就。直至当今，己经是高对映选择性的不对称催化反应中应用比较成熟的反应之一。这种方法因为它可以得到的反应的手性产 物，具有较高对映选择性和高收率的优点因而远远优势与其它手性源的合成，不对称 诱导合成或手性拆分。但是运用手性单噁唑啉配体催化反应的研究还相对比较少，由 此，我们对该类噁唑啉配体反应的深入研究还是有及巨大的空间，我们还诸多的工作 任务需要去深入研究开展，例如获取高效手性配体的设计与合成、不对称加成反应方 法、催化反应机理以催化反应等。

第二章 手性单噁唑啉配体的设计合成

2。1 引言

在配体的设计合成中，是利用于酰胺键形成的将两个或者更多的模型连接起来， 再利用能够发生配位的原子或着原子基团与金属互相作用最后形成的金属配合物，最 后经过调换不同的取代基来改良配体的电子分布和空间构成模型，最终就可以得到产 物的对映选择性的结果。所以，就需要我们设计并且合成一些具有非对称性的手性单 噁唑啉配体，用以催化仅有独立的配位点的反应底物，从而达到扩大底物最适用范围 的目的。除此之外，由于碳 2 所对称的手性噁唑啉类配体与手性单噁唑啉配体相对比， 前者在合成时所需要的手性氨基醇就多一倍，所以它的成本相对较高，而且处理也相 对比较麻烦。随着现代手性配体的的突飞猛进，研究者们更侧重于合成一些结构相对 比较简单的，并且成本低、结构性质也相对优良的手性单噁唑啉配体，也成为了他们 所追求的理想。

2。2 手性配体的合成

对于不对称合成的手性催化剂一般分三大类，活性生物酶催化剂、有机金属催化 剂与有机分子催化剂。[16]首先，活性生物酶是人们所熟知的生物催化剂，作为催化剂 它具有很的反应活性和极其高的立体选择性从始至终都是是人们梦寐以求的目的。人 们已经用这种酶制做了诸多的手性药物和性中间体，然而这种酶的作用太过于过于单 一，仅仅只对于某些有限的底物，它的选择性也很难调控；稳定性相对也很差，仅能 在贴近中性稀水溶液中作；对于分离和提纯的产物带来了一定的难度，再加上酶的价 格相当贵，有时反应的产率也低，许多的酶还需要辅助酶和培养基。以上这些叙述都 是让酶的使用受到极大的限制。然而对于酶的基础研究，人们己经取得了很大的进展， 现代生物技术和化学不对称合成的发展都对工业的发展打开了广阔的前景。[17]这两者 的发展与并存是相对互补的，并且两者相关甚密。其二，有机金属的催化剂效果明显 并且还具有很大发展空间的不对称合成催化剂，它们普遍的应用在各类的不对称合成 反应中，例如不对的称氢化反应、环氧化反应、醛的加成反应等等，它们是一中由有 机化合物与一些金属离子所形成的有机金属配体，手性配体可以是手性麟、手性胺、 手性硫化物、手性噁唑啉等。但是这其中研究最多、应用最广范的是手性配体其中的文献综述

金属元素有过渡金属和稀土元素等与金属配位的手性配体。 手性催化剂形成的不对称性具有诱导和控制立体化学的根源本，但是应用这以类

催化剂的要求必须在无水和无氧的条件下进行操作，并且过渡金属的价格极其昂贵， 尤其比过渡金属还要贵的手性配体等，这些因素阻碍了这一之后呢方法的可行性。最 后补充一点，有机分子作为催化剂的来源主要有两种。第一种就是来源于大家所熟知 的天然产物，例如生物碱、氨基酸、多肤、糖类等化合物，大自然是一个非常经济并 且极其理想的手性源；[18]第二种就是来源于有机化学合成，最主要合成这类有机分子 催化剂有含氮和含磷化合物，用它们合成有许多的优点：能得到相对较高的产量值； 这类反应可以在有水条件下进行反应；成本较低而且结构相对比较稳定；它可以与高 分子相结合并且重复使用；可以应用在多种反应还能够从中得到较高的产率。但是也 有许多些缺点有待改善：比如通常都需要很长的催化反应时间；有一些化合物合成时 具有某些的毒性对人类身体不太好；和最理想化的酶催化效果还具有很大的距离；在 诸多的不对称催化反应中，不对称碳一碳键的形成，毫无疑问是构成手性化合物的最 有效快捷的方法。这里不得不提之中最为重要的反应就是不对称的醇醛缩合反应，二 乙基锌和醛的加成反应，[19]这几种反应在复杂分子的合成与含有光学活性的分子中间 体的合成中应用最为广泛，发展前景也就不容多说，当然了不对称碳一碳键的形成， 所用的反应都也是均相催化不对称化合反应的一个主要形成部分。