近年来,由于杂多酸所特有的结构类型以及所表现出来优良的导电性、氧化还原性、磁性、催化性等性质。研究者们不仅在基础理论化学、合成化学、材料化学等方面进行了研究,而且在生物、医疗、分析、催化、固态器件等领域也开展了很深入的研究[7],并取得了巨大成就。
从20世纪70年代以来,计算技术的飞速提高,计算机和测量技术的结合,使得测量的灵敏度、准确度、速度都大大提高,提供的信息量也大大增加,促进了对杂多酸型配合物这方面的研究和发展检测[8]。
近年来,许多新型的杂化化合物被合成出来,并在抗肿瘤药物[9]、工业催化、新型功能材料领域都呈现出很好的前景。另外,担载有稀土离子的多酸型杂化化合物[10]还具有较高的热稳定性[11]、丰富的氧化还原性、优异的发光性能[12-14]等多种复合型功能,在多功能材料领域有重要的应用价值。
当前,伴随着材料化学的发展,对具有特定功能的锗钨酸盐的配合物的定向设计以及合成具有推动作用[15],这将会引起越来越多的研究者们对稀土离子修饰锗钨酸盐的合成感兴趣[16-18]。稀土离子修饰的锗钨酸盐是一种新型材料,无论是对材料科学、生物化学,还是医疗卫生都将产生巨大的贡献。
稀土金属离子具有较大的离子半径,较强的亲氧活性,易与配位原子形成配位数较大的配位化合物,而单缺位的锗钨酸阴离子[GeW11O39]8 含有较多的活性氧原子,二者结合,有望合成新型的杂化化合物。因此,以杂多阴离子[GeW11O39]8和稀土离子为原料,合成新型的配位化合物具有可行性。同时,加入含氧和含氮的简单有机配体,可以进一步修饰多酸阴离子的骨架结构,分散其过于集中的电荷密度[19],有利于形成具有新颖结构的稳定的杂化化合物。本文以Na8GeW11O39为前驱体,Ce3+为稀土离子,通过常规水溶液法进行配合,过滤,再进行自然蒸发结晶,最后通过红外光谱仪(IR)进行初步的结构表征。再讨论有机配体、物料比、酸碱度这三个因素对合成锗钨酸盐的影响行初步研究。
1 实验部分
1。1 试剂及分析仪器
表1 实验试剂
药品名 厂家 纯度
二氧化锗
钨酸钠
氯化钾
盐酸
氢氧化钠
L-赖氨酸
氨基乙酸
三氯化铈 上海龙津金属材料有限公司
天津市巴斯夫化工有限公司
国药集团化学试剂有限公司
洛阳市化学试剂厂
天津市恒兴化学试剂制造有限公司
天津市福晨化学试剂厂
广东汕头转宁化工厂
天津市福晨化学试剂厂 分析纯
分析纯
分析纯
分析纯
分析纯
分析纯
分析纯
分析纯
表2 实验仪器
仪器及型号 厂家
CL-200集热式恒温磁力搅拌器
AL204电子天平
pHS-3C型酸度计
WQF-510型红外分光光度计
101-0型电热鼓风干燥器 巩义市予华仪器有限责任公司
梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司
梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司
北京瑞利分析仪器有限公司
海市实验仪器总厂
1。2 配合物的合成
(1)稀盐酸(4 mol/L)的配制
取10 mL浓盐酸(12 mol/L)倒于烧杯中,加入20 mL蒸馏水,搅拌均匀,即得到4 mol/L的稀盐酸,转入试剂瓶中,贴上标签,备用。