2。2。2Corey-Chaykovsky 反应机理 12

2。2。3Corey-Chaykovsky 反应法在合成中的应用 13

2。2。4Corey-Chaykovsky 反应法的优缺点 15

第三章 实验部分 16

3。1 Darzens 缩合反应法制备龙葵醛及衍生物 16

3。1。1 仪器和试剂 16

3。1。2 钠珠的制备 17

3。1。3 甲基苯基环氧丙酸酯的制备 18

3。1。4 龙葵醛的制备 18

3。1。5 强碱对 Darzens 缩合反应的影响 19

3。1。6 温度对 Darzens 缩合反应的影响 20

3。1。7 溶剂对 Darzens 缩合反应的影响 20

3。1。8 原料量对 Darzens 缩合反应的影响 20

3。1。9 龙葵醛衍生物 21

3。2 Corey-Chaykovsky 反应法制备龙葵醛及其衍生物 21

3。2。1 环氧烷的制备 22

3。2。2 龙葵醛的制备 22

3。2。3 Lewis 酸对重排反应的影响 23

3。3 龙葵醛及其衍生物的表征 24

3。4 小结 25

参考文献 27

附 录 29

致 谢 36

第一章 绪论

1。1 龙葵醛概述

龙葵醛，其又称 2-苯基丙醛，氢化桂醛，2-苯丙醛，氢化阿托醛，是一种极其珍 贵的香料，在自然环境中尚未发现龙葵醛存在，其属于人工合成。其性质为[1]：外观 为无色至淡黄色液体，沸点为 204℃、相对密度为 0．998～1。015、折射率为 1。5150～ 1。5250、闪点为 80℃、比重 1。001～1。004，微溶于水，易溶于乙醇，乙醚等有机溶剂。 龙葵醛具有极大的叶子样香香气，若调淡以后仍具有典雅的清新花香气味。龙葵醛与 同是被广泛采用的苯乙醛香料相比较其有更为突出的优势，不光在香气方面比其更为 强烈、清新，而且更是化学稳定性好，故而是最为优良的合成日用调配香料。不但广 泛作用于风信子、紫丁香、百合诸日用各种香精中，在食品中也可作为香精而少量添 加。而且它在强碱作用下也是非常有用的化工材料，同时在药物、香料、染料及农药 等行业中也有相当庞大的应用，其同系列产品如龙葵醇、龙葵酯、龙葵醛缩醛都是性 能良好、千秋各异的人工合成香料。

1。2 龙葵醛的制备方法

1。2。1 直接氧化法合成

(1)由 2-苯基丙醇合成

2-苯基丙醇能在强氧化剂存在条件下被氧化成为龙葵醛。Norouzi 等[2]用杂多酸 H5PMo10VO40（强氧化性和强酸性）把 2-苯基丙醇在以甲苯为溶剂，110℃条件下催 化氧化，最终得到龙葵醛。用这种方法生成龙葵醛时收率较高，而且副产物少。反应 方程式如下：

图 1。1 2-苯基丙醇合成龙葵醛

Matsuo 等[3]则在 0℃的条件下，用二氯甲烷做溶剂，再以 N-叔丁基苯硫腈氯化物 做为催化氧化剂，再在氧化锌的同时作用下，能把 2-苯基丙醇氧化成为龙葵醛。用此 方式收率相当高可达 94%，但是由于所用到的氧化剂有毒且价格贵，所以很难运用到 实际工业中。