铜盐抗氧剂,一般是一价铜化合物,利用铜原子化合价的变化可以在材料氧化之前阻 止其反应,但值得注意的是,铜类抗氧剂一般只适用于聚酰胺材料的抗氧化,而对于其他 材料,铜盐抗氧剂则会有加速其老化的趋势。这是由于铜盐抗氧剂中,铜原子可以和聚酰 胺生成络合物,这样可以保护尼龙分子链上的弱点,也就是与酰胺基团相连的亚甲基上的 氢原子[12]。
1。2。3 抗氧剂的复配
不同类型的抗氧剂通过不同的抗氧化机理对聚合物材料可以产生不同程度上的抗氧 化作用,一般情况下,由于抗氧剂之间有着协同作用的存在,将不同类型的抗氧剂通过一 定的比例混合,在这两种或者两种以上抗氧剂的共同作用下使材料的抗氧化性能得到进一 步的改善。协同作用是指在两种或两种以上聚合物抗氧剂的存在时,这些抗氧剂其对材料 所起到得抗氧化效果要大于这些抗氧剂在单独使用时的效果,实际上起到了一加一大于的 作用,这就是聚合物抗氧剂之间的协同作用。利用抗氧剂的协同作用,将抗氧剂复配其可 以大幅度增强材料的抗热氧老化性能。比如有实验表明,氢给予体机理的抗氧剂和分解氢 过氧化物机理的抗氧剂之间存在协同作用,比如受阻酚类的抗氧剂和亚磷酸脂类抗氧剂之 间就存在协同作用。聚合物材料中同时加入这两类抗氧剂时,可以有效提高材料的抗氧化 性能。以抗氧剂 1098(N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺))和 626(季戊四醇
(2,4-二叔丁基苯基-亚磷酸)酯)这一传统的抗氧剂二元体系为例,在聚合物材料中加论文网
入这两类抗氧剂后,聚合物材料发生老化时,抗氧剂 1098 会首先和由于老化所产生的活 性自由基,使材料中的自由基得到氢原子形成氢过氧化物,但是在聚合物材料中,氢过氧 化物的存在仍然会发生进一步的老化反应,对于材料性能仍然存在着着潜在的破坏能力, 在这种情况下,由于抗氧剂 1098 的作用机理是氢给予体,其本身无法使产生的氢过氧化
物分解,无法进一步抑制聚合物材料的老化,而此时抗氧剂 626 的加入,可以有效分解产 生的氢过氧化物,有效抑制聚合物材料的老化反应,大大提高聚合物材料的抗氧化性能。 因此这两类抗氧剂一起使用可以有效提高尼龙 6 的耐老化性能。另外,两种同一类型的抗 氧剂之间也同样存在协同作用。比如两种酚类抗氧剂组合在一起提高材料的抗氧化性能, 活性相对较高的抗氧剂会先发挥作用,作为氢给予体,终止自由基链的增长,当活性高的 抗氧剂中氢原子被消耗之后,活性相对较低的抗氧剂中的氢原子可以转移到活性高的抗氧 剂上[13],使其能够继续与自由基反应,这样两种抗氧剂组合在一起相当于提高了低活性抗 氧剂的抗氧化效果,也属于抗氧剂协同作用的一种类型。本论文中主要以抗氧剂 1098 为 主抗氧剂,与抗氧剂 168(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)或 626 组成二元体系以研究 这两个体系对尼龙 6 耐热性能的影响,选出性能优异的组分再与铜盐抗氧剂组成三元复配
体系,讨论这一三元体系对尼龙 6 的影响。
1。3 尼龙
聚酰胺又称尼龙,是分子链上含有重复羰基结构的高分子聚合物的总称。经常作为工 程塑料使用,其产量是工程塑料中最多的,其中尤以尼龙 6 和尼龙 66 的产量最多。机械 强度高、耐磨损,可用来做机器齿轮、轴承、滑轮等经常摩擦部位的零件。耐高温,可在 高温环境下使用。但由于尼龙这类物质吸水性过高,通常会影响到它的电性能。通常情况 下,聚合物中尼龙这一类物质更容易进行自由基反应,大部分的 PA 产品的使用寿命由产 品本身抵制氧化的能力控制[14]。因此,尼热稳定技术的发对于其工业应用很重要[15] 。