摘要:本文以手性结构的樟脑酸(1,2,2,-三甲基-1,3-环戊烷二羧酸,D-cam)为第一配体,以2,2’-联吡啶(2,2’-dipy)为第二配体,利用水热合成法与金属离子合成制备得到了3个(1, [LaCo(D-cam)3(2,2’-dipy)]; 2, [EuCo(D-cam)3(2,2’-dipy)]; 3, [GdCo(D-cam)3(2,2’-dipy)])具有三维结构的晶体,并且对它们进行了单晶X-射线衍射分析。结果表明,化合物1, 2, 3结构相同,均结晶于正交晶系,P212121空间群,稀土金属离子均为8配位多面体构型,均与D-cam配体羧基上的氧原子相连,D-cam配体起桥连作用与Co离子相连,Co离子均为6配位八面体构型,2,2’-dipy配体上的两个N原子以螯合的方式与Co离子相连。83468

毕业论文关键词:水热合成;D-樟脑酸;金属-有机骨架材料;配体

Based on the Synthesis of Chiral Carboxylic Acid Ligands MOFs with Crystal Structure

Abstract: The chiral camphor acid (1,2,2,-trimethyl-1,3-ring pentane dicarboxylic acid, D-cam) was used as the first ligand, with 2,2’-pyridine (2,2’-dipy) as the second ligand, three crystal with three dimensional structure were obtained by hydrothermal methods, compound 1, [LaCo(D-cam)3(2,2’-dipy)]; compound 2, [EuCo(D-cam)3(2,2’-dipy)]; compound 3, [GdCo(D-cam)3(2,2’-dipy)], and the structures were determinded by single crystal X-ray diffraction。 The results show that, Structures of compound 1-3 are isomorphic, the rare earth metal ions were 8 coordination polyhedron configuration, with D-cam ligands on the carboxyl oxygen atoms are linked together, D-cam ligands on bridge are connected to the Co ion effect, Co ions are 6 coordination octahedron configuration, 2,2’-dipy ligands on the two N atoms are connected to the Co ions in the form of chelate。 Key Words: Hydrothermal synthesis; D-camphoric acid; Metal-organic Frameworks;

Ligands

目    录

摘  要 1

引  言 1

1 实验部分 2

1。1 仪器与试剂 2

1。2 晶体的合成 3

2 结果与讨论 4

2。1 X-射线衍射及晶体结构 4

2。2 化合物1的热重分析 8

3 结  论 8

参考文献 8

致  谢 11

基于手性羧酸配体的MOFs的合成与晶体结构

引 言

金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks, MOFs)是由金属离子或金属簇与多功能的有机配体通过配位键构筑而成的新型多孔晶态材料[1],具有很大的发展空间,成为近年来的研究热点。尽管已经有大量的MOFs材料得到了合成与应用,但是由于金属离子、有机配体、温度、反应时间、合成方法等多种复杂的因素对合成MOFs材料起着关键作用,因此对于定向合成MOFs材料仍然是一项巨大的挑战。近年来,选择含有多个配位集团的有机配体,特别是多羧酸类配体和含氮的吡啶类或咪唑类配体做为配位基团,以金属离子为中心,合成了大量新型的MOFs材料,并研究其在气体存储、吸附与分离、催化等各方面的性质和应用[2-8]。论文网

有机酸比较容易与稀土离子配位,近年来研究最多的就是一元羧酸稀土配合物,目前对二元羧酸稀土配合物的研究也是一大热点,但是主要集中在丙二酸、戊二酸和丁烯二酸等稀土配合物上,对于具有立体构型的二元稀土有机酸配合物的研究较少。D-樟脑酸作为一种较为常见的且价格相对低廉的手性化合物,已经被应用于合成多种手性金属-有机骨架化合物,作为一种构筑MOFs的优秀配体,樟脑酸不仅可以在骨架中引入手性,而且具有灵活多样配位方式的多个羧基,又可以桥连金属中心形成多维结构,经常被应用于高维结构的手性的构筑上[9-12]。

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