为了进一步探索MOFs材料的结构与性质,本文选择了手性羧酸D-cam与2,2’-dipy为配体与过渡金属和稀土金属在溶剂热法条件下,得到一系列金属-有机骨架化合物,同时选择两种有机配体,一种作为手性配体(如:D-cam),另一种作为刚性连接体(如:2,2’-dipy),与金属或金属簇较易构筑结构稳定的手性多孔的MOFs。在骨架中,金属离子即可以作为中心离子提供配位点,又可以作为骨架中枢,连接其他配体形成分支,从而增强金属-有机骨架化合物的多孔性和手性等物理性质。其中,稀土元素已经在现代社会得到广泛应用,在国际上把稀土元素称为新型材料的宝库[13-21]。文献综述

1 实验部分

1。1 仪器与试剂

巩义市予华仪器有限责任公司生产的型号KQ-B玻璃仪器气流烘干器,加速电压为220 kV;梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司生产的型号AL204电子天平;上海-恒科学仪器有限公司生产的电热鼓风干燥箱;X-射线单晶衍射仪;美国Perkin-Elmer SDTA 851热失重分析仪。

La(NO3)3•6H2O(LaH12N3O15,萨恩化学技术有限公司)、Eu(NO3)3•6H2O(EuH12N3O15,99。99 %,萨恩化学技术有限公司)、Gd(NO3)3•6H2O(GdH12N3O15,99。95 %,萨恩化学技术有限公司)、CoSO4•7H2O(AR级,国药集团化学试剂有限公司)、D-樟脑酸(C10H16O4,99 %,国药集团化学试剂有限公司)、2,2’-联吡啶(C10H8N2,98 %,萨恩化学技术有限公司)、NaOH(2 mol/L,不少于96 %,天津市风船化学试剂科技有限公司)、KOH(1 mol/L,不少于82 %,天津市大茂化学试剂厂)、自制蒸馏水。

1。2 晶体的合成

称取0。0435 g La(NO3)3•6H2O(0。1 mmol),0。0841 g CoSO4•7H2O (0。3 mmol),0。0404 g D-cam(0。2 mmol),0。0311 g 2,2’-dipy(0。2 mmol),3 mL蒸馏水及0。2 mL氢氧化钠(0。4 mmol),放入细玻璃管中混合,计算反应混合物的摩尔组成后得到以下数据: n[La(NO3)3•6H2O]: n(CoSO4•7H2O) : n(D-cam) : n(2,2’-dipy) : n(NaOH) = 1。0 : 3。0 : 2。0 : 2。0 :4。0,将放有反应混合物的细玻璃管封闭,于160 ℃下晶化72 h,自然冷却。实验现象:暗粉色,块状晶体。

称取0。0430 g La(NO3)3•6H2O(0。1 mmol),0。0845 g CoSO4•7H2O (0。3 mmol),0。0404 g D-cam(0。2 mmol),0。0310 g 2,2’-dipy(0。2 mmol),3 mL蒸馏水及0。8 mL氢氧化钾(0。8 mmol),放入细玻璃管中混合,计算反应混合物的摩尔组成后得到以下数据: n[La(NO3)3•6H2O]: n(CoSO4•7H2O) : n(D-cam) : n(2,2’-dipy) : n(KOH) = 1。0 : 3。0 : 2。0 : 2。0 : 8。0,将放有反应混合物的细玻璃管封闭,于160 ℃下晶化72 h,自然冷却。实验现象:暗粉色,块状晶体。

称取0。1 mL Eu(NO3)3•6H2O(0。1 mol/L),0。0835 g CoSO4•7H2O (0。3 mmol),0。0400 g D-cam(0。2 mmol),0。0315 g 2,2’-dipy(0。2 mmol),3 mL蒸馏水及0。4 mL氢氧化钠(0。8 mmol),放入细玻璃管中混合,计算反应混合物的摩尔组成后得到以下数据: n[Eu(NO3)3•6H2O]: n(CoSO4•7H2O) : n(D-cam) : n(2,2’-dipy) : n(NaOH) = 1。0 : 3。0 : 2。0 : 2。0 : 8。0,将放有反应混合物的细玻璃管封闭,于160 ℃下晶化72 h,自然冷却。实验现象:暗粉色,块状晶体。来:自[优E尔L论W文W网www.youerw.com +QQ752018766-

称取0。1 mL Eu(NO3)3•6H2O(0。1 mol/L),0。0839 g CoSO4•7H2O (0。3 mmol),0。0407 g D-cam(0。2 mmol),0。0312 g 2,2’-dipy(0。2 mmol),3 mL蒸馏水及0。8 mL氢氧化钾(0。8 mmol),放入细玻璃管中混合,计算反应混合物的摩尔组成后得到以下数据: n[Eu(NO3)3•6H2O]: n(CoSO4•7H2O) : n(D-cam) : n(2,2’-dipy) : n(KOH) = 1。0 : 3。0 : 2。0 : 2。0 : 8。0,将放有反应混合物的细玻璃管封闭,于160 ℃下晶化72 h,自然冷却。实验现象:暗粉色,块状晶体。

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