加氢脱硫催化剂的机能受载体的影响也很大。使用的载体不同,催化剂的机能差距也会明显[10]。所以,最近这些年科学家对于HDS催化剂的新型载体的开拓产生了极高兴趣,接踵而至的研究也越来越多。活性炭载体具有特别多的好处,譬如它具有庞大的比表面积、便宜的价格和很好的吸附性能[11]。活性炭耐酸碱并且容易回收。近年来,在加氢脱硫催化剂的载体方面,另一种物质也开始被众多的研究人员使用研究,那就是γ-Al2O3 [12,13],因为γ-Al2O3具有良好的比表面积和热能稳定性,所以在工业催化上经常使用以γ-Al2O3为主要成分的加氢脱硫催化剂[14]。相比较于单一的活性炭载体或者γ-Al2O3载体,两者的结合才是最佳的选择,综合了两者的许多优点,是制成加氢脱硫催化剂不可或缺的复合载体[15]。文献综述
制备加氢脱硫催化剂(HDS)的方法有许多,例如:混合法,浸渍法,沉淀法等。李宇静,赵会吉等人研究说明了,使用浸渍法制备的HDS催化剂仅能使它的加氢脱硫选择性提升一点,使用混捏法制备的催化剂载体拥有很高的适用性。本论文先制备了AAC复合载体,再制备C-NiMo /AAC和E-NiMo /AAC。
1 实验部分
1。1 实验仪器
仪器:恒温烘箱;WYP-S螺旋式压片机;气固相催化反应装置;ST-03A型表面孔径测定仪;X-粉末衍射仪;傅里叶变换红外光谱仪;ST-03型自动吸附仪;电子分析天平;表面皿;研钵;分样筛。
实验试剂:99 %钼酸铵(NH4)6Mo7O24•4H2O);98 %硝酸镍(Ni(No3)2•6H2O);氧化铝;活性炭粉;蔗糖;25 %的稀硝酸(现配现用);二苯并噻吩。
1。2 实验方法
1。2。1 复合载体AAC的制备
以质量比4:1的氧化铝与活性炭为原料,硝酸作为交联剂,蔗糖作为粘结剂,共成型制备了氧化铝-活性炭(AAC)复合载体。原料经过粉碎预处理,得到小于300目的粉末并与110 ℃下干燥2 h。氧化铝在剧烈搅拌状态下与交联剂作用15 min,然后加入活性炭和蔗糖,搅拌15分钟,将所得黑色的液体,密封静置23小时。
1。2。2 干燥处理
将所得样品放在105 ℃的烘箱中干燥,每干燥一段时间后取出搅拌一下,防止粘到烧杯壁上,干燥至粉末状。
1。2。3 成型
取出样品,自然冷却后,用压片机对样品压片,用药匙把干燥好的固体粉末放进压片槽内,若发现粉末过于干燥,可逐滴滴加蒸馏水,调解粉末的适宜湿度,最后再把样品压片。
1。2。4 煅烧来:自[优E尔L论W文W网www.youerw.com +QQ752018766-
将压好的片放在管式炉中煅烧,调解适宜的氮气流动速率,把温度升高到600 ℃,在600 ℃下保持3 h,降到室内温度后再把样品取出。
1。2。5 催化剂的制备
分别使用过量浸渍法和沉淀法制备Ni-Mo/AAC催化剂。下面以MoO3、NiO占催化剂的负载量的15 %、5 %来计算,具体过程如下。
C-NiMo /AAC具体制备过程:将烧制好的载体放到研钵中研碎,用筛子筛出30目到60目之间的颗粒
量取质量M的载体,计算出对照的钼酸铵、硝酸镍的量,计算公式如下[16]:
硝酸镍的质量 m1=[(M/0。80*0。05)/74。69]*290。82/0。98,
钼酸铵的质量m2=[(M/0。80*0。15)/143。94/7]*1235。86/0。99。
将称好的钼酸铵和硝酸镍放入锥形瓶中,添加去离子水,搅拌使其全部溶解,得金属盐溶液,然后再称量一定量的碳酸钠,将颗粒状AAC和碳酸钠加入金属盐溶液中,搅拌15分钟,再密封保存,待沉淀6小时后,倒掉上层的液体,然后在200 ℃下干燥2个小时,最后取出煅烧、表征。