研究认为, GaAs(110)表面不存在重构,只有一种(1×1)结构。这种表面的As 原子相对 Ga 原子向外移动 0.65Å,Ga-As 键弯曲 27°。研究发现,GaAs极易吸附如 O、CO、H2O、NO等活性成分,并发生电荷转移而形成新的表面成分,原因在于GaAs表面存在大量悬空键[12]。因此,其化学组成一直为人们所关注。
二十世纪七十年代光电子能谱技术的发展,使得人们对表面化学组成的分析成为可能。通过对光电子内层能级的分析,一般都将 GaAs 的表面组成描述为 As2O5、As2O3、Ga2O3的混合物,或者类-As2O5、类-As2O3和类-Ga2O3的化学组成。这些表面组成都是无定形的。Thurmond及其合作者,通过将 GaAs和As2O3混合在一起,在高温下退火 48 小时,得到了 Ga-As-O 三元相图。研究发现,GaAs 与 As2O3及 As2O5会按如下反应式反应:
As2O3+2GaAs → Ga2O3+ 4As
3As2O5+ 10GaAs → 5Ga2O3+ 16As
这样 Ga2O3和As就是平衡体系的稳定相。
一些研究表明,GaAs 中的砷的氧化过程如下:
GaAs→单质砷 (As0)→As2O (As1+)→AsO (As2+ )→As2O3 (As3+)→As2O5 (As5+)
GaAs 中的镓的氧化过程如下:
GaAs→GaO (Ga1+)→GaO(Ga2+)→Ga2O3 (Ga3+).
目前,尽管对GaAs表面组成已有一些认识,但仍有许多争论和疑问,不仅对氧化物的具体组成存在疑问,对不同氧化物的排列方式也有争论,有人认为是混合在一起的,有人认为最表面为 Ga2O3然后才是 As2O3,As则存在于靠近本体的界面处。此外,对氧化物组成分析也存在很大差别,因此,对于同一种化合物,不同作者给出的结合能数值却相差很大,有的甚至相2eV。此外,表面反应机理还够了解,反应是如何进行的,是 Ga 先反应还是 As 先反应,或者是二者同时反应,目前争论还比较多。
1.3 国内外对GaAs光电阴极的表面清洗的研究概况
1.4本课题研究背景及主要工作
国内对GaAs光电阴极材料及其清洗方法的研究,总体来讲,缺乏系统研究,认知程度还较低。因此本课题选择GaAs光电阴极材料及其化学清洗方法作为研究对象,对于了解GaAs的表面特性,改善GaAs光电阴极制备工艺以及提高我国微光器件性能具有重要意义。
本文主要工作有:研究GaAs基片、GaAs外延片表面氧化物等污染物的成分;研究不同湿法化学清洗方法对GaAs基片、GaAs外延片表面氧化物等污染物的作用;研究获得GaAs材料富As表面的优化湿法化学清洗方法。
本课题采用的研究手段有:一、X射线光电子能谱(XPS)分析方法。通过XPS测量光电阴极材料结合能、表面化学计量比等,进一步研究GaAs基片、外延片表面氧化物的成分;二、采用多种不同的湿法化学清洗方法,如按照一定配比的硫酸混合溶液、盐酸混合溶液、氢氟酸混合溶液、氨水混合溶液对GaAs光电阴极材料进行清洗。清洗步骤:1)去油脂;2)兆声波清洗;3)湿法化学腐蚀;4)去离子水冲洗;三、在学习和掌握X射线光电子能谱测试技术基础上,利用PHI 5000 VersaProbe II扫描X射线光电子能谱仪对GaAs光电阴极材料原始表面的氧化物和污染物进行定性和定量分析,通过比较分析,获得最优化表面化学清洗方法。
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