秦蒙等人设计的1,8-萘酰亚胺的衍生物即N-氨基-4-(N-甲基哌嗪)-1,8-萘酰亚胺(AMN)(如下图所示R13),在与牛血清蛋白(BSA)作用时,引起其荧光猝灭,为此AMN探针测定可以用来测定蛋白质的含量,并且在实际生产中得到应用[38]。
由于其独特的共轭体系,1,8-酰亚胺荧光物质可以通过简单的合成技术修饰各种取代基,使其与不同的离子结合并产生不同的荧光性质。 有不同发色团的多种有机化合物,其结合能力与不同离子的结合能力不同。 可以通过选择不同的取代基来改善离子的选择性[39 ]。 因此设计了高选择性和高灵敏度的荧光探针,从而实现了等离子体细胞在不同环境下的检测和在线监测,大大促进了相关学科的发展[40]。
4化学反应机理
1)硝化反应
硝化反应是指向有机化合物分子中引入硝基的过程称为硝化反应。硝基就是硝酸失去一个羟基形成的基团。芳香族化合物硝化反应机理主要为硝酸的羟基基被质子化,紧接着被脱水剂脱去一个分子的水形成硝酰正离子中间体,然后和苯环发生亲电取代反应,并脱去一分子的氢离子[41]。
硝化反应机理分为两大类。一般是通过在自由基的硝化过程中,脂族化合物的具体反应相对复杂,不同的体系是不同的,这是很难得出结论的。对于芳香族化合物,反应过程基本上是一样的,这是典型的亲电取代反应。
在这种硝化反应中,芳环的电子密度决定了硝化反应速率。当芳环电子密度较高时,反应速率较快。由于硝基本身就是一个亲电试剂、硝化反应往往会抑制硝化后的芳香环。应在更苛刻的反应条件或更强的硝化剂。
影响硝化反应的因素有:消化结构、硝化试剂、温度、搅拌程度等。以硝化试剂为例:硫酸的一般含量越强,硝化能力越强[ 42 ]。对于难硝化的物料,采用纯三氧化硫和硝酸混合的硝化试剂可以提高反应速率,使废酸量显著下降,并能改变异构体的比例。因此,使用不同浓度的硫酸,得到的产品是不同的,例如,
改变硝化剂的组成可以改变活性颗粒的形式。 如果将部分磷酸添加到混合酸中,则NO2 +和PO43-的溶剂化将降低亲电子粒子攻击邻位的可能性,从而提高对位体的产量[43]。
温度对硝化速率的影响随着反应温度的升高而加快。 平均硝化率提高10倍,硝化率提高3倍。 应该指出,虽然温度的升高可以加速反应,但是这个措施是不容易的[44]。 因为硝化是强烈的放热反应,所以反应温度没有得到适当控制,这可能会引起硝化和氧化等副作用,甚至可能是危险的。
2)硝基的还原反应
还原反应的本质是脱氧。事实上,对于高压加氢,硝基还原完全,胺产品的转化率和纯度一般较高。当然不排除压力温度对酸碱的影响,也没有办法预测它会停留在哪个阶段。
但硝基还原中间体是绝对存在的,不同的化学方法的使用可以实现对硝基还原度的有效控制,可以得到不同的产品,硝基苯,例如,使用不同的还原方法可以是:亚硝酸盐苯偶氮苯,偶氮苯,苯基羟胺等[45]。使在不同的条件下会产生不同的还原产物。硝基还原方法:金属加盐酸还原使用,常用的金属是锌、铁,适合酸稳定的化合物;催化加氢,除了一些常用的催化剂有铂、镍等催化剂,适度降低,只能还原硝基;氢化铝锂,这是比较强的还原剂,除双键三键将减少。以上都还原为氨基[46]。例如:
用金属作为还原剂还原硝基
在质子剂存在下,许多活性金属(如铁、锡、锂、锌等),可以将芳香硝基化合物还原成相应的胺。其中最常见的铁粉还原[47]