电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量银

中图分类号O6-3文献标识码A文章编号1674-6708(2014)112-0131-02

随着国家对地质样品普查多样化,对痕量元素的调查结果准确性要求越来越高,尤其是痕量银的分析,检出限的最低要求是0。02μg/g。目前主要论文网采用无火焰原子吸收法。火焰原子吸收法。等离子体光谱法,测定地质样品中的含量。然而,此类方法,检出限高,稳定性差,很难检测低含量的银。ICP-MS完全可以检测ppt级的含量。因此,本文采用其特点,检测痕量银。

1实验部分

1。1仪器及工作条件

工作参数最佳值工作参数最佳值

辅助气流量

(L/min)1。20雾化器气流量

(L/min)0。85

等离子体气流量(L/min)18。00动态反应池模式进口/出口电压(V)-7。00

偏转装置电压

(V)-12。00标准模式气体流量(L/min)0。00

RF功率(W)1100。00轴向电压(V)250。00

模拟电压(V)-1675。00碰撞池模式四级杆

偏置电压(V)-15。00

脉冲电压(V)800。00碰撞池模式

偏置电压(V)-12。00

标准模式四级杆

偏转电压(V)0。00碰撞池模式

进口电压(V)-3。00

标准模式电池

偏转电压(V)-15。00碰撞池模式

出口电压(V)-25。00

标准模式出口/

进口电压(V)-6。00碰撞池模式

轴向电压(V)250。00

测量方式跳峰内标元素Rh

扫描次数20停留时间40s

表1仪器主要参数

1。2仪器及主要试剂

美国PE公司NEXION300X型ICP-MS

盐酸。硝酸,优级纯,Mili-Q水,电阻率>18MΩ。Ag标准溶液,用10/mL逐级稀释为10ng/mL;Zr标准溶液,稀释为1mg/L;Nb稀释为1mg/L。王水(1+1)。试验过程中选用10ng/mLRh作为Ag内标元素。

1。3样品消解

称取试样0。2500g放于25ml玻璃比色管中,加10mL王水(V水:V王水=1:1)于沸水浴中加热2h(约30min摇一次),冷却后Mili-Q水定容至25mL摇匀,待溶液澄清后分取2mL至10mL聚乙烯试管中,Mili-Q水定容,摇匀,待测。

1。4测定同位素及干扰校正

分析同位素干扰干扰扣除方式干扰系数

107Ag91Zr16O脱机约0。003

109Ag93NbO。91Zr16OH脱机约0。002

表2干扰和扣除方式

扣除方式,采用脱机扣除法,脱机“即在测定Zr(如1mg/mlZr)的干扰系数之后,计算出干扰系数,再去测定样品含量,而干扰系数r为:

干扰系数r=

干扰系数r不是固定的,几乎每次做样前都要进行测试。

校正公式:样品结果=测定结果-干扰元素浓度×r。

1。5检出限和线性范围

采用分析样品的方法,检测12份空白溶液,测得的结果乘以3倍标准偏差,即为方法检出限。

元素检出限(μg/g)测定范围(μg/g)

107Ag0。0170。017-100

表3检出限和测试范围

1。6方法的精密度

本方法对岩石矿物。水系沉积物。土壤等国家一级标准物质分别测定12次,结果如下表所示:

7302A7303A7103710474027404

10。0280。2020。0450。0820。0710。062

20。0280。2140。0390。0720。0620。067

30。0270。2080。0400。0730。0690。064

40。0270。2020。0360。0710。0560。061

50。0230。1930。0310。0660。0640。063

60。0260。1980。0430。0710。0670。071

70。0320。1950。0350。0790。0570。076

80。0430。1960。0340。0820。0590。078

90。0330。1960。0330。0840。0570。083

100。0350。1880。0360。0760。0510。082

110。0370。1870。0320。0670。0540。087

120。0300。1940。0300。0770。0570。080

S0。0050。0080。0050。0060。0060。009

Average0。0310。1980。0360。0750。0600。073

标准值0。0400。2000。0330。0710。0540。070

△LogC-0。113-0。0050。0380。0240。049-0。026

RE百分号-22。976-1。1419。2535。59311。8984。048

RSD百分号13。4023。92014。3868。43511。55813。246

表4精密度试验

Ag在自然界中主要以107Ag和109Ag共存。107Ag(丰度51．84％)和109Ag(丰度48．16％)。107Ag主要受Zr和Zr的氧化物(即90Zrl601H和91Zrl60)的干扰,而109Ag不仅受Zr的干扰(即91Zrl601H)还受Nb(92Nbl601H)的干扰,在线扣除两者的干扰都难,所以最好采取脱机扣除;选取107Ag测定Ag含量,只需求一个干扰系数。根据以上,所以利用ICP-MS测试样品含量,一般选取107Ag。

1。7存在的问题

用本方法分别测定岩石矿物。土壤及水系沉积物国家一级标准物质中Ag的含量,测试结果与国家标准值基本完全符合,但是GBW07105(GSD一10,岩石)的测试结果略微偏高,其原因,需要进一步探讨。

2结论

本文用王水消解样品,ICP-MS测定土壤。水系沉积物。岩石等地质样品中痕量Ag。王水消解样品,使得Zr的溶出率极低,分析速度快;选择107Ag,脱机校正干扰系数的方法。通过对国家一级标准物质测定,结果符合国家标准物质的允许范围,适合于多种地质样品的分析。测定Ag样品的溶液,还可以同时测定Te。Se。As。Sb。Bi等元素的测定。

电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量银