1。1。2 光致发光的表征方法
(1)吸收光谱:吸收光谱是描述吸收系数随着入射光波长的变化谱图。发光材料的吸收光谱主要由材料的基质决定,同时激活剂以及其它杂质对吸收光谱也有一定程度的影响。
(2)反射光谱:反射光谱就是反射率随着波长的变化。反射率是反射光总量
和入射光总量的比值。来自优O尔P论R文T网WWw.YoueRw.com 加QQ7520`18766
(3)激发光谱:激发光谱是指发光材料在不同波长的光激发下,该材料的某一发光谱线和谱线强度或发射效率与激发波长的关系。
(4)发射光谱:发射光谱是指发光材料在某一波长光激发下,所发射的不同波长光的能量或强度分布。
(5) 浓度猝灭:当激活剂的浓度达到一定量时,发光效率反而会明显降低,这种现象称为“浓度猝灭”。
(6)能量传递:在发光材料的某一中心被激发之后,两个中心间的相互作用会引起能量跃迁,激发能从一个中心转到另一个中心。在能量传递过程中,一个中心从激发态返回到基态,实现去激发,而另一个中心基态被激发为激发态,然后可以再辐射发光。其中,给出能量的中心称作供体,接受能量的中心称作受体。
图1-1能量从供体(D)传递给受体(A)的传递过程
(EX-激发光,EM-发射光,ET-能量传递,NR-无辐射弛豫)
1。1。3 稀土离子的发光理论
稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),以及与镧系的15个元素密切相关的元素—钇(Y)和钪(Sc)共17种元素,称为稀土元素。
图1-2 元素周期表
稀土发光材料是稀土元素用于发光材料的基质组成部分或是稀土元素用于以某种盐作为基质,稀土元素用作敏化剂,激活剂等制成的发光材料。稀土离子的发光归因于不同能级间的跃迁。例如,当不同的基质中掺杂相同的稀土离子时,由于晶体场强度以及对称性等存在差异,5d--4f跃迁的位置变化以及吸收的强度也相异。当在Eu2+掺杂的荧光粉中,由于它的谱带能量最低,容易观察到d--f跃迁,并且这种跃迁的发射波长能够在较大范围内波动,大体上覆盖了紫外区和可见区。
下表分别列出4f→4f跃迁和5d→4f跃迁相关的发光特征。
表1-1 常见跃迁发光特征
跃迁形式 发光特征 常见稀土离子
4f—4f跃迁(f—f跃迁) ①发射光谱呈线状,受温度影响小(线谱);②基质变化对发射波长的影响不大;③浓度猝灭小;④温度猝灭小,400~500ºC仍发光;⑤谱线丰富,从紫外→红外。
Eu3+、Tb3+、Sm3+、Dy3+、Tm3+、Pr3+等
5d—4f跃迁(d—f跃迁) ①宽带吸收和发射(带谱);②基质对发射光谱的影响较大,不同基质中发射光谱可以位移,一直从紫外区到红外区;③荧光寿命短;④发射强度比f—f跃迁强;⑤价态不易稳定。
Ce3+、Eu2+、Tb3+、Pr3+等
1。1。4 稀土发光材料的制备论文网
稀土发光材料的制备方法较多,主要分为以下几种:固相法、气相法和液相法。本论文制备的所有荧光粉均采用传统的高温固相法,利用高温固相法制备发光材料,是一种最常见而且简便的方法,绝大多数的商业化生产的荧光粉都是利用高温固相反应制成的。这种方法的具体过程为:首先称量按照目标配比的原料,放在玛瑙研钵中并且加入适量的乙醇进行研磨,待酒精挥发完之后,把混合均匀的粉末置于坩埚中,然后在高温炉中设置合适的条件进行煅烧。图1-3即为高温固相法制备样品的流程图