摘要自从自由基反应发展以来，自由基前体作为一类新型的有机分子结构已经被广泛地应用于各种含氮杂环化合物的合成中，另外，含氮杂环化合物研究和发展是有机合成化学和工业、药学、生物化学上的应用的一个重要课题，而研究绿色合成方法学是实现高效环境友好的主要合成途径之一。吲哚啉酮类化合物（特别是2、3位取代的吲哚酮类化合物的研究和发展的新型有机合物）和啡啶类化合物（尤其是6位取代的啡啶类化合物）由于其优良的反应活性及官能团兼容性，近年来在有机药物化学和生物领域受到广泛的重视。 71037

毕业论文关键词：吲哚啉酮；啡啶化合物；自由基；绿色合成；方法学；

Abstract Since the development of free radical reaction, radical precursor as a kind of new type of organic molecular structure has been widely used in various kinds of nitrogen heterocyclic compounds synthesis. In addition,  Research and development of synthetic methods of nitrogen heterocyclic compounds, is an important subject in the application of organic synthesis chemistry and industry, pharmacy, biochemistry, and research on green synthetic methodology is one of the mai way of efficient environmentally synthesis.  Indoline  compounds

 (especially the research and development of 2, 3 substituted indole ketone compounds which are new organic compounds) and phenanthridine compounds (especially 6 substituted phenanthridine compounds) because of their  excellent reaction activity and functional group compatibility. In recent years  it has received wide attention in organic chemistry and biology. 

Keywords: Indoline ketone compounds; phenanthridine compounds; Free radicals; Green synthesis;  Methodology

1 前言

一直以来，环烷烃被认为是一类反应活性非常强的有机小分子结构。而含烷烃化合物的合成的反应也成了最近研究的热点。很多文章已经报道了氧化剂作用下杂原子环烷烃与N-芳基烯丙基酰胺的3-位官能化反应，但不含杂原子的环烷烃与N-芳基烯丙基酰胺的3-为位官能化的的例子在以前的一些文章中还未见报道，因此，通过自由基方法合成含环烷基基团吲哚啉酮类化合物仍然是一个巨大的挑战。主要有以下三个原因: (1)找到适当的使环烷烃转化为环烷基基团的自由基氧化剂不是易事; (2)含有取代基的环烷烃，不易控制反应位点; (3)产物手性不易控制。论文网

2003年，Hennessey，Buchwald小组首次在2-（二叔丁基-膦基）联苯（配体）和三乙胺的存在下，以钯为催化剂，通过Friedel-Crafts历程，顺利的把邻位未官能团化的苯胺（α-氯乙酰苯胺）转变成了吲哚啉酮结构[66a]。随后，2009年，Jia和Kundig小组通过发展过芳基C(sp2)-H键和C(sp3)-H键的直接分子内氧化偶联反应合成了3,3-二取代的吲哚啉酮化合物，但是他们的反应需要化学计量的Cu催化剂和适量的碱才能顺利进行[66b,c]。2010年，Neuville和Zhu[67a]，Liu和他们的同事[67b-d]组报道了在酸性或中性条件下，钯催化N-芳基烯丙基酰胺中的烯烃的氧化双官能化反应，这成为构造吲哚啉酮分子结构非常实用的方法[67b-d]。钯催化氧化反应比以前报道的方法对化学研究者来说更具吸引力，因为这个方法可以使更多更复杂的官能团引入到吲哚啉酮化合物结构中，但是，由于高额的钯催化剂或者高价碘的参与，是此类反应的应用不能广泛应用的不利因素。  

2012年，Li，Xie课题组首次报道了Fe催化氧化活化烯烃与杂原子环烷烃的烷基芳基化合成3-(2-乙酰基)吲哚啉2-酮类化合物的方法，以高产率得到了含杂环烷烃的吲哚啉酮化合物(Schem e 3-1) [68]。

Scheme 3-1

2013年，Liu，Zhang课题组报道了烯烃与简单烯烃的自由基串联烷基芳基化反应，通过选择性的C(sp3)-H键和C(sp2)-H键的官能团化反应以高产率得到了含多种环烷烃的吲哚啉酮化合物(Scheme 3-2) [69]，他们合成方法由于其无需昂贵钯催化剂和高价碘试剂而成为合成环烷基取代吲哚啉酮化合物的高效途径。