目前,在多数三唑环类化合物的阳离子受体中作为信号响应基团的是蒽、芘、蒽醌、萘酰亚胺等强荧光团。下图1-13是一些常见的合成得到的三唑类阳离子受体。
2。1。3。2三唑类阴离子受体
1。基于氢键作用的三唑类阴离子受体
在三唑类化合物的三唑环上具有π-π共轭结构,环上两个氮的电荷密度不高,在其5位的碳上拥有氢原子,拥有产生氢键结合作用的潜质,所以受体可以与许多待测阴离子因这种作用力结合,使得它能够与大多数阴离子具有良好的吸引力。特别的是,一些含有氢原子的芳香环化合物可以与三唑环形成一种螺旋空腔形态,在这时阴离子会被空腔包含住从而形成一个整体。这些性质使得作为阴离子受体的三唑环类化合物对一些阴离子如卤素离子、磷酸氢根离子等具有良好的识别能力[4]。正是由于三唑环化合物对于阴离子的识别特性,本次合成的终产物中特别加入了三唑环的结构,提升其对于阴离子的结合能力。
Shih-Tse Yang[30]等人基于典型的PET荧光探针机理设计合成了三唑化合物7作为阴离子探针。含有蒽结构的化合物7可用于识别体系中的 HSO4-,其具体识别机理是,在HSO4-被受体结合后,体系会产生强烈的荧光改变,从而识别阴离子。这是由于化合物7与硫酸氢根的结合作用阻断了分子内PET过程,因而产生了荧光。
Kumaresh Ghosh等人设计合成了用于检测H2PO4-的受体即化合物8[31],主要是将两个氮杂吲哚通过点击反应与苯连接起来。在含这种受体的0。01% DMSO的乙腈溶液中,滴加H2PO4-,在紫外灯下,体系荧光由绿变蓝,研究发现是三唑环上的氢原子和吲哚的氮上的氢原子共同作用的结果。
通过简单的一步反应,Shainaz Landge等人合成了用于检测氟离子的化学传感器化合物9[32],在乙腈溶液中,向该探针逐渐滴加四丁基氟化氨溶液,在430nm处分子产生强烈荧光改变,在波长为350nm处发现了新的紫外吸收峰,300nm处存在一个等吸收点,核磁滴定表明在检测工程中产生主要影响的是酚醛氢原子和三唑上的氢原子。
Qian-Yong Cao等人合成了能对 H2PO4-离子识别的含两个二茂铁三唑受体化合物 10-12[33-35],电化学数据显示出了“双波形”图像,这就说明受体与阴离子之间存在较强的结合力。该受体的识别原理是通过H2PO4-拥有的相对较强的碱性从而与受体之间形成氢键,从而进行识别。 来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com
2。三唑鎓类阴离子受体
三唑鎓是当三唑环上的氮原子发生季铵化时形成的化合物,由于受体发生了季胺化反应,所以三唑鎓的结构极其缺少电荷,这就使得三唑鎓具有更加强大的吸引电子的能力,更易与各种阴离子结合,特别地是,三唑鎓能通过5位碳上的氢原子与许多待测阴离子形成氢键作用,且与三唑环类阴离子受体相比三唑鎓类阴离子受体表现出了更强大的缔合能力[4]。
2。1。5 基于分子内氢键与质子转移转移作用的探针
氢键是氢原子和两个电负性大而原子体积小的原子如O、N、F等相互结合而产生的一种作用力。氢键不仅能存在于分子间也能存在于分子内,分子内含有氢键的化合物大多是六元环状化合物,当然也有较少的为五元环。分子内氢键与分子间氢键都会对分子的性质产生影响,其影响主要有:一,影响化合物的沸点和熔点;二、改变化合物结构的稳定性;三、使在某些互变异构平衡中产生大量的烯醇式;四、对酸性等化学性质的影响;五、对红外吸收的影响等[36],因此可利用分子内氢键这些特点进行荧光化学传感器的设计。