2。3。1 三唑盐1-16的制备 13

2。3。2 三唑盐1-22的制备 13

2。3。3 亚胺2-6的制备 14

2。3。5 杂环化合物(R)-4,6-二苯基-1-甲苯磺酰基-5,6-二氢-2(1H)-酮2-10的制备 15

2。3。5 化合物2-11经过双键转移后得到化合物2-12的反应 16

3 实验结果与机理分析 16

3。1 实验结果——优化条件 16

3。1。1 碱种类的筛选结果 16

3。1。2 碱用量的筛选结果 17

3。1。3 溶剂的筛选结果 17

3。1。4 其他条件的筛选结果 18

3。2 实验结果——底物扩展 18

3。2。1 不同取代基的影响 19

3。2。2 相同取代基不同位置的底物 20

3。3 杂环化合物手性转移反应机理分析 20

4 总结 21

5  展望 22

6 参考文献 22

附录 NMR 图谱和手性产物的手性分析谱图 25

致谢 40

1 引言

杂环化合物是指含有杂原子构成环的、有一定芳香性的环状化合物。杂环化合物种类很多，广泛存在于自然界中，通常与动植物的生理作用及药物、染料等关系密切。当一个碳原子连接的四个基团各不相同时，与这个碳原子相连的四个基团就有两种空间的连接方式，这两种方式如同左右手，互为“镜像”，不能完全叠合在一起的，因此，我们把这样的分子叫做“手性分子”。这种构成手性关系的分子之间，把一方叫做另一方的“对映异构体”。

许多有机化合物分子都有“对映异构体”，即是具有“手性”。手性物质具有一特殊性质——旋光性。因此，在注意物质的纯度前提下，利用物质的旋光性可以检验其手性。有许多相同的理化性质如熔点、溶解度、发生相同类型的化学反应等等，会存在于手性物质的对映体之间，但也有一些理化性质有极大差异的，如旋光性、气味和与手性物质作用能产生不同产物等。因为生命活动的生化反应与有机物的手性相关性，所以在许多与生物体密切相关的生化反应里，均和物质的手性有关。目前对物质的手性、手性反应以及手性合成分离等，对人类来讲具有重大意义。“手性分子”对生命生理活动有其特殊的活性，以期今后能找出对癌症和一些目前难症的药品，也期望“手性分子”合成和分离的大工业化能制造出利于细菌利用的“手性分子”作为高分子聚合物的单体，用以合成易降解高分子合化物，减少环境污染。

此外，有机反应机理的研究是当代化学研究的前沿领域和热门课题，而其反应机理的理论研究不仅能对反应本质有着更加清晰的认识，而且能很好地指导实验工作。

1。1 氮杂环卡宾作为有机小分子催化剂

1。1。1 氮杂环卡宾的起源

氮杂环卡宾的研究历史最早要追溯到1832年，Wöhler 和 Liebig发现可以用氰根负离子（CN-）来催化苯甲醛的安息香缩合反应。1903年，Lapworth研究了该反应的催化反应机理，其认为第一分子的苯甲醛首先在氰根负离子（CN-）的催化作用下，羰基碳原子会由正电性转变成为负电性，即翻转了醛基的反应极性，因此其会对第二分子的苯甲醛进行亲核加成反应，最终的到安息香缩合产物。1943年，UKai等发现在生物体内的维生素B1（以辅酶形式催化很多重要生化反应）与CN-相似，也能催化苯甲醛的安息香缩合反应，以其操作方便、污染小、对人体无毒无害等优点，成为了氰化物的最佳代替试剂。随后，科学家深入且激烈地研究和讨论了维生素B1催化该反应的机理。直到1958年，Breslow在Lapworth和Mizuhara的工作基础上，详细研究了由维生素B1催化的安息香缩合反应且明确提出了其反应机理。自此之后，具有亲核性的新型仿生有机催化剂——氮杂环卡宾（NHC）引起了科学家广泛的关注。