含硫类Schiff碱有较强的生理活性，可以作为抗菌、抗癌、抗病毒等药物，但是，近几年所合成的主要有噻二唑[11-13]以及氨基硫脲[14,15]两类，对于噻吩类Schiff碱的研究还比较少，因此，2-噻吩醛缩二氨基马来腈的合成与研究对于Schiff碱的发展具有一定的意义。文献综述

1。2 理论计算在Schiff碱研究中的应用

 随着量子理论的发展，理论计算受到前所未有的重视。它与实验共同协力分析分子体系，推动了整个化学领域的发展，成为化学家广泛使用的一个工具。

罗珊珊[16]、赵海波[10]采用DFT（密度泛函理论）对Schiff碱有机分子二阶非线性光学进行了理论研究。吕存琴[17]采用DFT和LCAO（分子轨道理论）研究了其一系列配合物的几何结构、原子构型、前线轨道等，讨论了它们的催化活性。而王琪[18]对含有共轭生色团的希夫碱衍生物的光致激发态分子内质子转移性质进行了理论研究。这些理论都为后续Schiff碱的研究提供了一个方向，促进其发展。因此，对于噻吩醛缩二氨基马来腈的理论研究也有一定的实际意义。

2 实验

2。1 实验原理

含亚胺或者甲亚胺的化合物通常被称为Schiff碱[19]。是一类非常重要的含氮化合物。作为一种螯合试剂，可以与多种过渡金属离子形成稳定的配合物。它是一种可通过醛或酮与伯胺的缩合反应生成的含有 >C=N- 结构的有机物。反应过程涉及加成、重排、消去等，反应物的立体结构及电子效应起着重要的作用[20]。其反应机理如图1所示：

图1 Schiff碱的反应机理

不难看出，反应第一步是胺对羰基的亲核加成，经过一个中间过渡态，发生质子转移，得到一个醇胺，由于它不稳定，容易脱水得到Schiff碱。

Schiff碱的合成方法主要有一般合成方法和不对称Schiff碱合成。而一般合成方法中又包含直接合成法、模板合成法、分步合成法以及逐滴反应法[21]。可根据不同原料的不同性质采用不同的方法。

2。2 实验仪器和药品

2。2。1 实验仪器

Nicolet iS50 FT-IR傅里叶变换红外光谱仪，美国Thermo Scientific公司；

LS55荧光光谱仪，美国PE公司；

UV-1750紫外可见光谱仪，日本Kyoto公司；

Bruker-AV400核磁共振仪，瑞士Bruker公司。

2。2。2 实验药品

所有试剂均为市售试剂，除非另有说明，它们没有被纯化。

2-噻吩甲醛，郑州阿尔法化工有限公司；

二氨基马来腈，Alfa Aesar公司；

无水乙醇，国药集团有限公司。

2。3 实验步骤

称取0。324 g二氨基马来腈溶解于20 ml无水乙醇中，慢慢滴加0。336 g 2-噻吩甲醛。加热至80oC，3 h后有黄色沉淀生成。反应结束，抽滤，用乙醇重结晶。产率67%。

3 结果与讨论来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

3。1 分子结构

图2 B3LYP/6-311G**方法优化的分子结构图

产物结构如图2所示，分子式为C9H6N4S，键长（Å）、键角（°）和二面角（°）的理论计算值如表1。

表1 产物键长（Å）、键角（°）、二面角（°）的理论计算值

B3LYP/6-311G** HF/6-311G**

R（1,2） 1。372 1。349

R（1,5） 1。723 1。715

R（2,3） 1。414 1。425

R（3,4） 1。380 1。354