分别为{Ni6XW9} (X = P, SiIV, GeIV, AsV)和基于{Ni6PW9}的COFs

哈师大的周百斌这一课题组报道了一例以{AsIIIW9O33}簇块为基础的夹心型的六核镍簇，如图1.2b所示。这六个镍离子都是经典的五配位的四方锥构型[20]。

三羟甲基有机配体嫁接到{Ni6PW9}簇上的方案

杨国昱所带领的课题组在水热的条件下，对加了帽的平面的六核镍型的NiSTs我们可记作{Ni6XW9}，进行了一系列系统的、全面的开创性研究，不仅通过变换了不同的有机胺而得到了各种有机胺配体修饰的{Ni6XW9}(X = P，SiIV，GeIV) 的簇结构[3-5]。但是若不加有机螯合胺，就得不到{Ni6XW9}，因为有机螯合胺在这里所起的作用就是结构的稳定剂。在这么多理论的基础上，引入了三羟甲基类的有机配体 (Tris)，取代了六核镍中的三个μ-OH，从而得到了一系列的Tris官能化的结构。并且还在 {Ni6XW9} 的体系中引入了多种芳香多羧酸类配体，开创性地得到了一系列的纳米笼簇 (Nanosized Cage Clusters) 和有机羧酸类配体修饰的簇有机骨架结构 (Cluster-Organic Framworks，以下简称COFs)，由此可以预见有机配体的官能化对簇结构单元的调控意义十分的重大。

有一类物质是通过有机配体和取代的或加帽的过渡金属之间经由配位键结合形成的有机无机掺杂的修饰，被称之为共价有机官能化 (Covalent Organic Functionalization)[9]。但是一般条件下，很难在钨-氧簇的水溶液中加入有机基团，这是因为常规情况下，加入有机基团后，钨-氧簇物质在水溶液中的溶解度会变得特别小，这种情况不利于其单晶的析出，一般只能得到无定形沉淀。为解决这个问题，金属-氧簇的研究工作者将水热技术运用到合成中来。水热反应和传统的水溶液法反应是有区别的，这是由于在水热条件下水的物理性质会发生显著的变化，离子间的反应加快速度，物质的溶解度也会大大增大，物质的氧化还

基于{Ni6PW9}的纳米笼簇

原电极电势还会发生明显变化。在水热条件下，水在起到溶剂作用的同时还能起到压力传递，诱导水溶液中的各种物质之间的反应和重排，改变反应物质与生成物质的物理化学性质，作为化学成分参加化学反应等作用。因而即使在一般情况下不溶于水的一些矿物或有机物，在这种条件下或许也能发生反应。