2氢键的类型
氢原子和电负性大原子X共价键结合。 如果小半径原子Y(O,F,N等)接近电负性大的原子,则使用氢作为X和Y之间的介质形成X-H。。。Y形式形成特殊的分子或分子内相互作用,称为氢键。 X和Y可以是相同种类分子的分子之间的氢键,如水分子[26]。 它们也可以是不同种类的分子之间的氢键,如一个氨分子(NH3·H2O)如果按依存在的方式分类,氢键可分为:分子间氢键,分子内氢键。
(1)分子间氢键:HF是说明氢键形成的一个例子。在HF分子中,由于F的电负性(4。0)大,共同的电子对强烈地偏向F原子,并且只有一个电子在H原子之外,并且电子云转移到F原子,使它几乎质子态[27]。这个半径很小,没有内部电子部分带正电的氢原子,留下另一个HF分子在附近含有负电子对和带。
(2)分子内氢键:一些分子如HNO3和邻硝基苯酚分子形成分子内氢键,苯环连接到两个羟基上,一个羟基中的氢与另一个羟基形成氢键。 分子内氢键受环结构的限制,X-H 。。。 Y不能始终处于同一行。 分子内氢键降低了材料的沸点。 分子内氢键必须具有形成氢键的必要条件,并且还具有特定条件,如:形成平环,大小为五或六个原子环的环,最稳定,形成于环中无任何扭曲[28]。
3 关于1,8-萘酰亚胺的研究
1,8-萘酰亚胺衍生物是一种功能性物质,其具有的低还原势、高荧光量子效率等性质,良好的识别性能和高选择性使它们备受学术界和产业界的普遍存眷。1,8-萘酰亚胺衍生物分子内有较大的共轭体系,譬如在引入供电子基团时,其整体内的分子会发生电荷转移的现象,导致其萤光性发生变化,这样来识别检测阴离子或阳离子,以及生命环境中的细胞检测等等。近年来在国际上研究非常活跃,该类衍生物已经在很多领域都有很好的应用,并在关键领域发挥着巨大作用。4-溴-1,8-酰亚胺本身就是非常弱的荧光。 当溴原子被诸如硝基的吸电子基团取代时,荧光量子产率非常低。 然而,当引入的基团是诸如氨基和甲氧基的给电子基团时,发生强荧光。 该结构具有以下等特点:
(1)萘环平面结构所以具有较大的共轭体系,具有高荧光量子产率; (2)“亚胺”强吸电子基团的分子结构,另一端(4-)是强电子给体基团,容易形成分子内电荷转移(ET)系统易受光激发和荧光排放; (3)分子易发生发光特性的取代效应,因此可以改变不同的取代基来设计不同的离子荧光探针[29 30 ]。
1-8-萘酰亚胺衍生物分子中包含很强的吸电子基团(EWG),若在分子的4位引入供电子基团,这种刚性体系的分子可以受到光的照射发生电子跃迁而产生荧光[31]
4-溴-1,8-萘二酰亚胺(R9)是荧光基团之一,可以修饰成溴,其萘环3的分子结构用酸酐引入不同的胺取代基,以提高其在溶液中的溶解度,荧光强度分子由取代基型改变2号位和3号位(R10)调节,如果2号位或3号位作为吸电子基团,如硝基,氰基,则分子不发射荧光; 如果给电子基团如氨基烷氧基,分子发出强烈的荧光,可以应用于荧光染料,荧光检测领域[32 33]。
含1,8-萘酰亚胺的荧光染料
4-氨基-1,8-萘二甲酰亚胺本身就具有很强的荧光性,一直以来被用作为荧光染料;1954年BASF公司将4位氨基酰化,首先开发了N-正丁基-4-乙酰基-1,8-萘二甲酰亚胺(R9),商品名Ultraphor APL,这类物质被用于荧光增白剂中[34 ]。二十世纪七十年代后,三井公司开发了在4位或4,5位上引入烷氧基的系列化合物(R11),这些化合物被用于涤纶纤维增白,第一个品种名Mikawhite AT,主要应用于聚酯、聚酰胺类纤维的增白,其耐光性优良[35 36 37 ] 识别氰根离子的方法文献综述和参考文献(2):http://www.youerw.com/wenxian/lunwen_82071.html