摘要Zintl阴离子是多重带负电荷的主族元素的多原子聚合物，大多数Zintl离子显示为多中心，多电子键合，并且它们可以通过用在研究硼氢化合物中制定的电子计数原则来描述。本设计通过密度泛函理论系统研究AlnNam和InnNam（n=5，6）团簇的几何结构和电子结构，通过电子结构（包括最高占据轨道和最低未占据轨道能隙（HOMO-LUMO），平均结合能（BE），绝热电子亲和能（AEA），垂直电离能（VIP））的分析，发现In5Na5，In6Na2同Al5Na5，Al6Na2在几何结构和电子稳定性上非常类似，而且这些团簇相对邻近尺寸具有较大的能隙和结合能，较高的电离能，以及较低的电子亲和能，说明这些团簇是非常稳定的超团簇，考虑到Al55-和Al62-已经被建议具有Zintl离子的特性，我们提出In55-和In62-也应该较强的Zintl阴离子特性，而且它们的稳定性可以由类Jellium模型得到定性解释，每个金属原子显示三价，共有20个电子，恰好填满1S21P61D10，使其电子结构成为闭合壳层。25274
关键词  铟团簇  铝团簇  密度泛函理论   Zintl阴离子
毕业论文设计说明书外文摘要
Title  The viability of Indium Zintl anion moieties within NamAln clusters 
Abstract
Zintl anions are multiply negatively charged polyatomic aggregates of main group elements,and most Zintl anions display multi-center, multi-electron bonding, and they can be described by the electronic counting principles developed for the boron hydrides.The design studied the geometry and the alectronic structure(Including the highest occupied molecular orbital and the lowest unoccupied molecular orbital energy gap (HOMO-LUMO), average binding energy (BE), the adiabatic electron affinity (AEA), the vertical ionization energies (VIP)) of AlnNam and InnNam（n=5，6）clusters by Density functional theory,by analyzing the electronic structure,we can find that it is very similar in geometry and electronic stability between In5Na5，In6N2 and Al5Na5，Al6Na2.These clusters have a larger energy gap and binding energy, the higher the ionization energy and lower electron affinity energy than their neighbors,ie means that these clasters are very stable super claster.Considering the Al55- and Al62- have been proposed have the characteristics of the Zintl ions,we proposed that In55- and In62- should also have strong Zintl anion characteristics, and their stability can be explained qualitatively by the similar Jellium model,every metal atom displays trivalent,there are 20 electronics,just fill the 1s21p61d10 ,then the electron configuration becomes closed shell.
Keywords  In clusters  Al clusters  Density functional theory (DFT)   Zintl anions
目   次
1  引言 1
2  计算方法 4
2.1 密度泛函理论（Density functional theory，简称DFT） 4
2.2 Materials Studio软件简介 9
3  结果与讨论 10
3.1 Al5Nan（n=1-5）的结果与讨论 11
3.2 Al5Nan（n=1-3）的结果与讨论 14
3.3 In5Nan（n=1-5）的结果与讨论 16
3.4 In6Nan（n=1-3）的结果与讨论 19
结论  22
致谢  23
参考文献24
1  引言
Zintl相是以化学家Edward Zintl的名字命名，一般来说，Zintl相出现在金属和离子形成的合成物中并以固态的形式存在，如同离子型盐类AX化合物（NaCl），由带正电元素A和带负电的主族元素X形成。A+和X-如同盐中的阴阳离子，他们通过大量的X-X键合的存在下结合。[1]最为典型的Zintl相是NaTl，成分特类似于NaCl，然而结构完全不同，Tl阴离子不能看作为孤立的，每个Tl阴离子与周围4个邻近的Tl离子形成共价键，类似金刚石晶格。[2]
Zintl阴离子是多重带负电荷的主族元素的多原子聚合物，并且通常与基于化学溶液的裸簇相关联，例如，Sn52-，Sb73-，Pb94-和Bi42-。[3]在Zintl相中，Zintl阴离子的特征在于通过X-X键合。此外，Klemm把Zintl阴离子描述为常有的“赝原子”的等价物。[4]例如，As88-和Sb88-的S8环中硫元素是等电子且同构的。[5]大多数Zintl显示为多中心，多电子键合，并且它们可以通过为硼氢化物制定的电子计数原则来描述。例如，从电子计数wade规则可预测Ge94-和Pb102-等阴离子是Zintl阴离子，满足wade提出的wade规则后来又被Mingos发展起来的wade-mingos规则，稳定的硼氢团簇具有closo-,nido-,和arachno-三角面的多面体结构，根据规则分别需要2n+2, 2n+4, 和2n+6电子（n是团簇顶角的数目）。如众所周知的二十面体B12H122-团簇，每个BH贡献2个电子形成共价键，额外的两个电子贡献整个笼子。这样，n=12，将有24个电子对笼子上的成键是可利用的，但是规则中的2n+2需要2*12+2=26来稳定环形的closo-构型。B12H122-团簇一定需要额外的2个电子才能稳定，因此存在的稳定态就是带有2个电荷的阴离子。[6][7]在主族14,15元素中，如果假设这些元素外层的2个s电子属于中心不参与其他原子的作用，p轨道电子参与形成共价壳层，那么在Sn5-团簇中，将有2*5+2=12电子，按照wade-mingos规则，Sn5-具有5个顶角的closo-构型的多面体结构。[8]对于Bi42-团簇来说，有4*3+2=14个电子，它是含有4个顶角的arachno-构型的团簇（2*4+6=14）。类似B12H122-团簇，Sn同BH对是等同电子，因此Sn122-也形成了closo-构型，也是一个笼状形的Zintl阴离子。[9] 混合铟钠团簇中Zintl阴离子特性研究:http://www.youerw.com/wuli/lunwen_18967.html