国外发展水平制作苯酐的原物料期初用的是萘,在第二次世界大战之后,石油化学有了大的突破进展,原料的运用发生了改变使用了邻二甲苯,现在工艺中已经有90%的国家使用邻二甲苯作为原料,流化床氧化萘、邻二甲苯氧化固定床是全球工艺中主要大量采用的邻苯二甲酸工艺。邻二甲苯生产工艺在美国,日本,西欧有着巨大的运用。目前世界各地的固定床苯酐生产技术主要是指:邻二甲苯氧化及几种典型的巴斯夫·海登(瓦克化学),ElfAtochem 和Vom-Heyden等生产工艺。48995
十九世纪末开始里邻二甲苯的工艺生产,生产工艺与催化剂的改变经历了四个阶段:德国巴斯夫公司在1896年首次发现了硫酸汞作为催化剂与氧化剂发烟硫酸作为期初的探索阶。
1916年美国的H.D.Gibbs和C.Conover与德国的A.Wohe分别独立开发了以萘为原料气相氧化制苯酐技术∞儿101,该法是将熔融的萘加热气化,然后与所需的空气混合送入反应器,在V-Mo系催化剂存在下进行气相催化氧化制苯酐。由于反应时放热量大给工业化生产带来许多困难,直至第二次世界大战前该技术才得以应用。1935年德国BASF公司发明了V:05-S;0:-K:SO。催化剂,确立萘的固定床气相氧化法生产苯酐工艺技术,并用熔盐作为反应器的传热载体,开发了低温低空速的工艺流程。随着石油工业的发展,提供了廉价的邻二甲苯,扩大了苯酐的原料来源,1946年美国Drouite公司开始采用邻二甲苯为原料气相氧化法生产苯酐,苯酐的生产开始从萘向邻二甲苯为原料进行转变。
工业复兴时期的第二次世界大战后,许多国家都制定了固定床气相氧化催化剂和工艺的发展,使苯酐生产产业化技术的迅速发展,生产规模也随之增加。催化剂SiO被德国发现并使用。催化剂的发展,使萘法,邻二甲苯和原材料有了新的生产工艺,即由威廉姆斯公司1945宣威羽发达流化床生产。以萘为原料,以煤焦油为原料,采用氢和硫处理。1953年UCC公司在捕集器方面开发了切换冷凝器以来,开辟了安全、大型装置的发展途径。该现代化工业技术,至今一直在应用并处于不断发展时期。工业技术的现代化,已应用于一个不断发展的时期。由于生产工艺的发展,邻二甲苯产量巨大与成本廉价的特点被人们广泛利用于生产苯酐,其理论生产值远远高于萘的产量。1967年巴斯夫在催化剂方面有了巨大的进展通过开发低温对于催化剂的影响。1971法国电话公司将空气从33:1至22:1比邻二甲苯反应在第一次爆炸极限,实现安全生产,制定了“60克”的过程。所谓的“60克”,是指在加载装置,在每标立方米空气氧化邻二甲苯的单位,即克表示,催化剂的负载。其他的等等。1976巴斯夫·和该公司也完成了“60克”的发展过程。YonHeyden公司、BASF公司、日本触媒化学公司等,都陆续开发了3万吨苯酐/年的装置,生产工艺向大型化发展。催化剂则以TiO2:一V205为主体,并对制备方法上也进行了改进。在成型方面,一改过去的含浸型,而转变为将活性组分喷涂在惰性载体上的方法。使其收率大大提高,也保证了装置在爆炸范围内安全运行。同时,为配合高负荷催化剂的开发成功,1975年BASF公司与DWE公司合作设计并制造了适合“60克”工艺的反应器,从而实现了设备大型化,降低了能耗和设备费用,目前,“100克"的反应器已投入工艺化生产,单台反应器的生产能力达到6万吨苯酐/年。
1980至今,邻二甲苯的生产完成了巨大的发展,进入了一个成熟的生产工艺,随着环保意识的增强人们开始注重无公害并且高效能的生产技术。总之,苯酐生产商都在积极研制高收率、高选择性和高负荷的催化剂,进行反应动力学和反应机理的研究,用数学模拟法放大反应器,提高了单台反应器的生产能力,进一步降低能耗和成本,提高操作的安全性和自动化水平。“80克,90克,100克”的成功,并在工业生产中的应用。在废水处理中,主要的燃烧法的反丁烯酸和废弃物的生产,对环境的污染。论文网日本触媒公司对于排气气体循环过程的这一部分惊醒了开发。因此,为了达到低成本高邻二甲苯酸回收。公司的开发了双反应器,反应堆内的温度分布的优化,能够热点温度降低和催化的寿命延长主要原子炉basf炉配置,是使邻二甲苯完全氧化,并使得环境保护状态改善,鲁奇公司开发的反应器采用反向进给有效的散热措施,降低反应堆失控的可能性。总之,高选择性和高负荷催化剂,以及反应机构研究反应速度论的数学模拟法,能够提高单眼的生产能力,但能源消费量和成本进一步降低,提供安全操作,自动化的程度很高。 邻二甲苯生产国内外研究现状综述:http://www.youerw.com/yanjiu/lunwen_51775.html