现在，大部分工厂还在用空气直接氧化乙苯法来制备苯乙酮，这种方法不仅转化率很低，而且副产物很多，因此效益不怎么好，急需改进。近年来，随着绿色化学概念和原子经济概念的提出，用双氧水和氧气代替空气做为氧化剂，使得乙苯制备苯乙酮工艺变得绿色经济，因此人们开始重视这种工艺。下面是过程中的一些主要成果。63648

1  杂多化合物

作为一种比较合适的环境友好的催化剂，对氧化的条件要求不高，并且能选择氧化大部分有机物。通常，含有钼和钨的杂多化合物体系有较高的氧化还原性，因此当将其和氧化剂以及合适的溶剂组成反应体系时，催化氧化乙苯制备苯乙酮效果更好。

过渡金属元素的原子通常会变化价态，钒也不例外，Ronny N [1]等为了改进了杂多化合物的氧化还原能力，将钒引进钼磷杂多酸中变成二元杂多化合物。在乙苯2.5 mmol， w(H2O2)=30%的双氧水25 mmo1，催化剂0.02 mmol，醋酸15 mL，在80 ℃下反应3 h，将乙苯的转化率提升到23.3%，苯乙酮选择性提升至87%。

李家其[2]等制成了几种Keggin 结构的钼钒磷酸铵的杂多化合物，还将其用来作为催化剂，在双氧水作为氧化剂的条件下催化氧化乙苯制备苯乙酮。结果表明，杂多化合物中钒原子数量越多，它的催化氧化活性就越大，在乙苯2.5mmol，PMoV-8催化剂0.02mmol，w(H2O2)=30%的双氧水25mmol，冰醋酸10mL， 70℃，反应4 h的条件下，乙苯的转化率达到81.7%，苯乙酮的选择性高达100%。

研究结果表明Dawson 结构的杂多化合物比Keggin 结构的杂多化合物具备更强的氧化能力[3]。在研究了Dawson 结构钼钒磷杂多化合物对于乙苯选择性催化氧化合成苯乙酮的活性之后，于剑锋[4]等发现，这种反应的最佳的溶剂是醋酸，而催化剂中不可缺少钒原子，钒是其催化活性的中心元素，还发现随着钒元素的含量增大，乙苯转化率逐渐升高。在优化条件下：乙苯2.5mmol，w(H2O2)=30%的H2O22.5mmol，杂多酸用量0.02 mmol，醋酸用量15mL，在80℃，反应了4 h之后，乙苯的转化率达到了32.7%，选择性达到了82.5%。众所周知，稀土元素的原子均有特别的电子层结构，考虑到这点余雅琴、李小晶等[5-6]将稀土元素引进了杂多化合物体系，结果发现这么做提高了催化剂的活性，因此制备出了将配体填入钼的空缺中的杂多酸，即 和 ，而且对用这两种稀土钼钒磷四元杂多配合物作为催化剂双氧水为氧化剂催化氧化乙苯合成苯乙酮进行了研究。实验结果表明乙苯5 mmol，w(H2O2)=30% 的H2O225 mmol，催化剂用量0.02 mmol，乙腈用量10 mL，在70℃，反应4 h条件下，第一种乙苯的转化率达35.2%，苯乙酮的选择性达到89.0%；第二种乙苯的转化率达到39.9%，苯乙酮的选择性为88.57%。

李贵贤等[7]制备出一系列拥有Keggin结构的P-Mo-V杂多化合物，并用作乙苯的双氧水选择性氧化的相转移催化剂。研究结果表明，在优化条件（乙苯用量25mmol、催化剂0.2mol、w(H2O2)=50%的H2O20.1mol、乙酸用量25mL、在70℃反应8h)下，乙苯的转化率可达80.75%苯乙酮的选择性达到81.46%。文献综述

高云艳等[8]采用浸渍法制备了一系列负载型杂多酸盐催化剂，并将其用于乙苯氧化制备苯乙酮。结果表明，以HZSM-5为载体，杂多酸盐 负载量30%，乙苯用量25mmol，催化剂用量0.4g，m（催化剂）：m（KBr）=2:3，n（乙苯）：n（过氧化氢）=0.125:1，反应温度80℃，反应时间1h，乙苯转化率达到82.21%，苯乙酮收率为55.75%。

2 钒基催化剂的催化氧化

汪小强等[9]研究了以双氧水作为氧化剂的情况下几种钒基催化剂在乙苯选择性催化氧化合成苯乙酮反应中的能力。研究结果显示：用乙腈作为溶剂时，实验中所有的钒基催化剂的反应结果都表明氧化乙苯反应苯乙酮是主要的产物；按反应活性大小和苯乙酮选择性高低排序得出以下结果：VPO>V2O5>VOPO4>VO(acac)2>NH4VO3。双氧水存在体系下具备(VO)2P2O7晶型的VPO催化剂可氧化催化乙苯得到的苯乙酮的选择性最高可达67.8% 以双氧水为氧化剂的乙苯制备苯乙酮的研究现状:http://www.youerw.com/yanjiu/lunwen_70278.html