PDMC合成研究进展

如今PDMC的制备方法仍以水溶液聚合为主，但分散聚合也是制备阳离子型聚电 解质的较有前途的发展方向之一[8]。

以下是至今PDMC的几种有代表性制备方法的报道：

1984年，Kohai[26] 采用复合引发体系在25 ℃下反应6 h 获得了表观黏度为140 mpa·s的PDMC。采用复合引发剂，得到PDMC，表观黏度不够大，不过开启了人们对 PDMC研究的新纪元。

1999年，张光学等[12对DMC 原料进行重结晶和活性炭吸附处理后，采用非水溶 性偶氮类引发剂，在65 ℃下合成了特征黏度为9.5dL/g的PDMC。但在单体DMC不精 制的情况下，所得的PDMC特征黏度值仅为7.2dL/g。该文献获得的产物特征黏度较大，

为目前国内文献报道采用偶氮引发剂制备Poly(DMC)的最高值。

2003年，罗娅君等[9]对原料单体进行精制后,用氧化还原K2S2O8-NaHSO3 体系作聚 合引发剂的水溶液聚合方法，于55 ℃下合成了特征黏度为7dL/g的PDMC。确定了最 佳聚合条件为：DMC溶液的质量百分比为35%，反应温度为50-60℃，反应时间为5-6h。 不过上述方式所得特征黏度不高。

2007年,何彦刚等[21]采用等离子体引发合成了特征黏度值为5dL/g的PDMC。并且 测定了不同放电时间与放电功率时反应室温度的变化方程， 发现影响聚合产物 P( DMC) 性质的主要因素之一就是反应室温度变化。上述方式所的特性黏度不高，但 是方式新颖。论文网

2009年，李志文等[22]以工业级DMC 为原料且不经任何处理，采用光辅助引发的 方式进行DMC的均聚反应，制得了特征黏度值大于8.4dL/g的PDMC。研究了氧化-还 原引发体系、氧化-还原和偶氮类引发剂用量、单体浓度、溶液pH、引发温度和络合 剂用量等因素对产物特征黏度值的影响，并与无光照条件下的聚合结果进行了对比。 对所得产物进行了红外表征。结果表明：光辅助引发可以显著促进DMC 的聚合反应。 特征黏度值不错，方式新颖，具有一定的发展前途。

本课题组蔡瀚在 2011 年的毕业设计中采取水溶液聚合法，APS 为引发剂，采用 引发剂一次性加入，三步升温的方式合成出 P(DMC)。得到在 w(DMC)=40.0%、 m(APS):m(DMC)=0.35%、m(Na4EDTA):m(DMC)= 0.0071%，升温步骤为引发温度 T1 =

44.0℃、聚合温度 T2 = 47.5℃和熟化温度 T3 = 70.0℃，得到产物 Poly(DMC)产物的特 征黏度值最高为 6.51dL/g。为目前国内文献报道采用 APS 引发剂制备 Poly(DMC)的最 高值。