2001年,唐本忠课题组发现了聚集诱导发光效应。随后,唐本忠课题组合成了化合物1。2-1和化合物1。2-2,化合物1是非水溶性的,但是当其以盐的形式存在的时候,其在水中可溶。当化合物1。2-1转变成盐的形式之后,可以用作蛋白质探针。由于苯酚的阴离子盐可能转变成苯醌,十分不稳定, 所以在实际使用时遇到了很大的问题。与化合物1。2-1相比,化合物1。2-2的结构相对稳定,且不需预处理,使用更加方便。为了检验化合物最为荧光探针的可能情况,所以把它溶解到PH值为7的磷酸缓冲溶液中,溶液此刻几乎不发光。在加入少许BAS后,溶液发光强度显著增加。且随着BAS浓度的增大、发光强度增大而增强,当BAS的浓度达到500μg/mL,化合物1。2-2的量子效率大约达到58%。最大斯托克斯位移为152nm,最大发射光波长达到472 nm, 对应的激发波长是332 nm。除此之外,化合物1。2-2还可以用来对蛋白质进行定量检测。TPE衍生物的分子内旋转不会消耗能量,而是被受阻激发光的能量以光的形式放射出来。76650
麻生理工学院的Mircea Dincǎ课题组,在金属有机骨架多孔配合物中插入具有AIE效应的有机化合物,他们报道了一个层状金属有机骨架多孔配合物[Zn2(TCPE)(H2O)2]·4DEF(TCPE=四苯甲酸乙烯),配合物发出的荧光的颜色为蓝色,且强度较大。当脱去溶剂分子的物质在乙二胺、环己酮、乙醛等溶剂蒸气中,荧光的最大发射波长发生红移,其中在脱溶剂分子之后,层状的结构发生了明显变化。虽然配合物荧光量子产率与游离的配体TCPE相比,荧光量子产率要低,但是这证明了通过配位键的作用可以阻止四苯乙烯生色基团发生旋转和振动,从而非辐能量转移量减少。
。2-3具有AIE效应TCPE有机配体及层状配合物结构图
随后,该课题组又发现了一个具有AIE效应的配体H8TDPEPE。该配体与Zn(II)能合成了有荧光的多孔金属有机骨架配位化合物[Zn4(TDPEPE)-(H2O)4(DEF)4]·(H2O)3(DEF)9。5(DEF=N,N-二乙基乙酰胺)。与之前配合物[Zn2(TCPE)(H2O)2]相比,这种配合物的荧光较弱,荧光发射波长是512nm,相对配体发生18nm的蓝移,这种配合物的荧光量子产率达到9%,尽管配合物荧光量子产率要比游离的配体TCPE要低,但同样可以证明配位键的作用可以阻止四苯乙烯生色基团旋转和振动,从而非辐射产生的能量减少。
4 H8TDPEPE配体的结构 2-5配合物的骨架结构
2008年,LiuLei课题组合成了化合物1。2-6和化合物1。2-7,这两种化合物都是TPE类化合物。其中化合物1。2-6易于和Ag+结合,而化合物1。2-7易于和Hg2+结合。在分别结合两种离子之后,两种物质都会产生AIE效应,因此在存在Ag+和Hg2+的地方,化合物1。2-6和化合物1。2-7均具有较强的传感应用价值。论文网
在相关检测方面,四苯乙烯类化合物也有较大的作用。
在气体的检测方面,田禾和唐本忠等课题组,分别制造出了可以检测氯气以及易挥发溶剂的传感器。对于田禾的发现,因为AIE化合物是非平面结构的,所以当氯气通过薄膜的时候,可以较好地扩散到里面。接着,与三苯胺发生反应,导致荧光猝灭。而唐本忠则是发现TPEs在TLC板上的那些点,并且其在紫外灯的照射下发出强烈的蓝色荧光,一旦将其暴露在易挥发溶剂之中,染料点溶解,从而导致荧光猝灭。
在检测硫醇方面,唐本忠课题组进一步合成了TPE-MI这种化合物,与其他TPEs不同的是,该化合物在溶液和固态时都没有荧光,这很有可能是在马来酰亚胺(MI)的环单元上,羧基(C=O)与烯键(C=C) 之间n-π电子共轭,导致了荧光猝灭情况。而一旦生成AIE化合物后,荧光将会增强,主要原因是巯基和烯键之间n-π共轭键被破坏(图1。2-8)。通过测试后发现,反应之后生成TPE-BSP, 在固态的时候呈现出强烈的荧光,可用来检测分子中含有巯基的氨基酸,最低的检测限将可达到1。0 μg•L-1。 聚集诱导发光有机分子研究现状:http://www.youerw.com/yanjiu/lunwen_87954.html