毕业论文

当前位置: 毕业论文 > 研究现状 >

吡唑类化合物的研究现状

时间:2022-01-13 22:54来源:毕业论文
吡唑的别称为1,2-二氮唑、二氮二烯五环或者是邻二氮杂茂,吡唑一种是含两个氮原子的五元杂环的化合物,其分子式为C3H4N2,相对分子量:68。08,氮含量41。2%,性状为白色针状或棱
打赏

吡唑的别称为1,2-二氮唑、二氮二烯五环或者是邻二氮杂茂,吡唑一种是含两个氮原子的五元杂环的化合物,其分子式为C3H4N2,相对分子量:68。08,氮含量41。2%,性状为白色针状或棱形结晶,其沸点为:187~188℃(101kPa),熔点为:69。5~70℃,起始分解温度最高为188℃,分子间可以形成氢键,折射率︰1。4203,吡唑是个具有(4n+2)个π电子共轭封闭的系统,还有一定的芳香性。其中一个氮原子分子类型是用sp2杂化轨道成键,在p轨道因电子占据没有参加共轭体系;还有一对电子占据了杂化轨道所以没有参加成键,因此具有碱性,但因为这一对电子靠近原子核,所以其碱性较一般的胺弱,其共轭酸的pKa值为2。52左右。76971

    根据目前已有的文献所述可以知道,吡唑类含能材料主要分为两类[7]:

(1)单吡唑

   结构较为简单,是最基础的吡唑类化合物,多用于含能材料的中间体为研究,密度较并吡唑来说相对小很多。

(2)并吡唑

并吡唑类含能化合物,结构较为紧密,通常具有更高的密度。其结构多样性,使其应用更加广泛。

   吡唑类化合物的合成,主要的方法是利用原料进行成环反应,原料例如肼类、胺类,然后进行后续一系列对于吡唑环中的官能团的修饰,使其具有不同的特性[8]。还有就是吡唑与卤化物或者醇类进行反应,反应中脱掉卤化氢(多指氯化氢)或者水,然后产生吡唑类化合物,完成吡唑类化合物的衍生化。由于吡唑类化合物的结构我们可以看出,氨基吡唑类化合物在生成衍生物是主要集中在氨基和吡唑1位上去做修饰。由于结构中的氨基具有较好的反应活性,所以相对来说在氨基上取代烷基、苄基等其它基团是比较容易的。论文网

早在 93 年,劳伦斯利弗莫尔国家实验室 (LLNL) 所设计的单吡唑类高爆炸药4-氨基-3,5-硝基-吡唑 简称为LLM-116的合成路线[9]。曾经试图由LLM-116的类似物学名为4-氨基-3,5-二硝基-l-甲基吡唑的这样一种物质进行除去碳酸基经过氧化的方式去得到目标化合物,但是并没有成功。直到96年,才由Schmidt等人成功合成了LLM-116。Schmidt等通过发生VNS胺化反应制得,原理是亲核胺化试剂和硝基芳环化合物进行反应,具体为3,5-二硝基吡唑和1,1,1-三甲基肼碘化物在二甲基亚砜的溶液中反应,而且是在在过量的叔丁基氧化钾存在下进行反应,而且室温下反应进行很快。但上述反应所得金黄色晶体产物在表征后发现只是LLM-116和溶剂DMSO l:1的复合物,并不是纯的LLM-116。将上述产物在乙腈溶剂中进行重结晶也没有效果;在水中重结晶则得到LLM。116和溶剂水l:l的水合物;将水合物在醋酸丁酯/庚烷的混合溶剂中重结晶,才得到纯的LLM-116,性状为黄色片状固体。

    LLNL合成的第一种并吡唑类高能炸药是1,4-二氨基-3,6-二硝基吡唑[4,3-c]并吡唑(简称LLM-119),LLM-119是由体3,6-二硝基吡唑[4,3-c]并吡唑(简称DNPP)直接进行胺化反应取代氢制备所得。

    ZHAO Xiu等人在2014年报道了1-氨基-3,5-二硝基吡唑(简称ADNP)的合成方法,是以3,5-二硝基吡唑为原料,而3,5-二硝基吡唑的铵盐与胺化试剂对甲基苯磺酰羟胺(简称THA)进行反应,并得到ADNP,收率50%,然而该方法存在反应时间长,后处理麻烦,产率低等问题[10]。

   蒋涛等对其合成方法进行了改进,以3,5-二硝基吡唑为原料,3,5-二硝基吡唑的钠盐和氨化试剂三甲基苯磺酰羟胺(简称MSH)反应得到ADNP,并研究了其晶体结构以及热性能。还有乔瑞等对一锅法工艺的改进[11]。

吡唑类化合物的研究现状:http://www.youerw.com/yanjiu/lunwen_88382.html
------分隔线----------------------------
推荐内容