研究人员前赴后继投入偶氮化合物的合成及研究发展。最初关于偶氮苯及其衍生物 的光学活性研究主要从以下两个方面开进行：一是将它用为光敏探针，二是光学调控。 依据学说可知，偶氮液晶中的偶氮基团具有光学活性，N=N 双键可被光和热诱发进行反-顺和顺-反异构翻转。不过，顺式偶氮基团呈弯曲状，无法共平面，并且轴径小，介晶 单元不可以使用它，然而反式（trans）结构反之，具备顺式所不具有的性能，介晶单元 可以使用它。通过光激发，偶氮苯完成反-顺光致异构化，这一过程伴随着偶氮苯从液 晶态到各向同性态的转变。82608

尽管一开始偶氮化合物研究经历大量的失败，随着科学人员的不断努力、以及实验 设备实验水平的不断提高改善，Osamu Watanabe 等成功合成了两种偶氮苯丙烯酸酯类聚 合物；20 世纪 80s 开始几年，研究人员研究偶氮染料和聚合物的混合体系时，得到意外 的发现：在线偏振光诱导下体系表现出二向色性和双折射等性质。不过，有点性质和无 光下毫不相同即在线偏振光下的光学各向异性衰减快，体系在热作用下不能维持，热稳 定性极其差；在 20 世纪 90s 这十年中，前几年第一代 MOFs 材料被合成出来，由于科 学水平较差，当时的孔径和稳定性受到一定限制；后来几年，WendOrff 等实验证明，非 偶氮介晶侧链和侧链为偶氮介晶的物质聚合之后得到的共聚物受线偏振光的诱导作用 表现的结果是光学各向异性；可是，困难的是加工非线性光学材料中的无机、有机晶体， 这不但没有阻止研究的前进，基于此原因反而激起了研究人员对易加工的非线性光学 materials 极其深厚的兴趣；在 1999 年的某一天，Yaghi 经历多次失败后，成功地合成了 IRMOF 材料，这不是偶然，并且将 MOF 的孔径控制在介孔大小；2006 年，ShiaoYJ 等 将苯酚和重氮盐在 EtONa 溶液中完成重氮盐偶联反应，该反应极易发生，生成偶氮化合 物，产率很高;2008 年 Yaghi 研究组合成出上百种 ZIF 系列类分析筛材料现在已经有大 量关于偶氮苯及偶氮苯衍生物的研究文献被发表。论文网

日前，关于偶氮苯衍生物的顺反异构化途径的研究尚不明确，是一个比较棘手的问 题，一直为研究员困扰。迄今，充分掌握光化学反应通道似乎不太可能，并且不同取代 基对异构化机理的影响作用仍处于摸着石头过河的阶段。正是 MOFs 多方面的优秀性 能，材料、环境、能源和化学一众学科极其重视 MOFs 材料的发展，有关研究的结果被 大量发表在 Science、Nature、Nature Mater。、Angew。 Chem。 Int。 Ed。、J。 Am。 Chem。 Soc。 等 国际顶级期刊上。新型 MOFs 材料现在成为物理化学材料等实验室中重点关照的对象，很多相关的实验研究表明，MOFs 多孔材料在气体的贮藏、化工反应过程的催化及光电 磁材料等方面具有不一般的价值。另外，因为金属位的高度选择性，大量的分子识别过 程需要金属位起到至关重要的作用。这类材料在能源化工、污染气体的处理、光电功能 材料这些新型配位聚合材料、医疗等重大领域具有广袤的应用远景，寄望于解决人类社 会发展过程中所面临的许多重大问题。近期，一些文献中报告了一种 MOFs 孔隙材料， 在 77K 时不加压条件下，其部分区域可以比现有的任何同类型储存材料存储更多的氢， 这为氢能的广泛应用展示了光明的前景，似乎可以用来解决 21 世纪为人们所困扰担忧 的能源问题，如果这一理论可以应用到实际，将是一笔不可抹杀的贡献。现代突飞猛进 的科学技术、更加完善的研究方法及进一步被优化改良的设备设施，将为偶氮苯相关研 究披荆斩棘，带来光明和希望，相信经过各位同仁的努力，在一段时间之后偶氮苯及其 衍生物的研究中出现的问题将会得到完美的解决。 偶氮化合物的合成研究现状与发展:http://www.youerw.com/yanjiu/lunwen_96965.html