2.3.5 AEO/DMAE-BC接枝聚合反应
把一定量的AEO和DMAE-BC单体和引发剂溶于0.05mol/L的硝酸溶液中,加入纤文素,氮气鼓泡10min,然后密封,在恒温水浴中反应一段时间。接枝后的纤文素先后用丙酮和水洗涤多次,干燥,称重。
2.3.6 接枝共聚表征
评价接枝共聚反应的最重要的基本概念之一即为接枝率(Percentage of grafting),在本论文中我们简称其为Pg,其定义如下式所示:
其中Wg表示接枝后纤文素纤文的质量,W0表示接枝前纤文素纤文的质量。
3 结果与讨论
3.1 单体的表征
3.1.1 AEO的核磁谱图
图3-1和3-4分别是EHA和AEO的核磁谱图。在图3-3中,羟基的活泼氢没有明显的峰。与丙烯酰氯反应后,与羟基相连的亚甲基(c)从3.55移到4.05,其它峰的位置基本不变。在6.8到7.5出现了乙烯基团的峰。从图3-4可以看出,EHO基本上完全反应生成AEO,且纯度比较高,可以直接使用。
图3-1 EHO的1H-NMR
图3-2 AEO的1H-NMR
3.1.2 DMAE-BC的核磁谱图
由图3-3的DMAE-BC的1H-NMR核磁谱图上我们可以看到:化学位移δ7.2~8的吸收峰对应的是DMAE-BC分子中苯环上的三个位置共五个氢;C=C上的两个氢对应的是δ5.6~6.3之间的两组峰;δ5.1~5.4的峰对应的是与苯环相连的亚甲基的碳原子上的两个氢;δ4.6~4.8的那组峰对应的是与氧原子相连的碳原子上的两个氢;δ4.1~4.4的峰对应的是与氮原子直接相连(不与苯环相连)的亚甲基的碳原子上的两个氢;δ3.3~3.6的峰对应的是与氮原子直接相连两个甲基的碳原子上的优尔个氢;δ1.8~2.1的峰对应的是乙烯基碳原子上的甲基的三个氢。图上的峰面积与分子中的质子数成正比,产品纯净。
图3-3 DMAE-BC的1H-NMR
3.2 DMAE-BC和AEO的共接枝
DMAE-BC和卤代胺的杀菌机理不同,当把两者结合起来,共接枝在纤文素的表面,则可以相互补充,应能达到更好的杀菌效果。本论文初步研究了这两种单体在纤文素表面的共接枝聚合反应。如图3-4。
图3-4变化DMAE-BC浓度
(fiber:50g/L, [AEO]:60g/L, [I]:10mmol/L, 30℃, 1hr)
在两种单体一同加入共接枝的情况下,提高任何一种单体的浓度都可以提高接枝率。AEO的共接枝与接枝类似,只有当AEO的浓度达到一定数值后才有比较好的接枝效果。如图3-5。
图3-5 变化AEO浓度
(fiber:50g/L, [AEO]:11.5g/L, [I]:10mmol/L, 30℃, 1hr)
除了采取上述的共接枝聚合外,也可以采用分步加入两种单体的共接枝方法,即先接枝季铵盐单体再接枝AEO单体。如图3-6。
图3-6 变化AEO浓度
(fiber:50g/L, [AEO]:11.5g/L, [I]:10mmol/L, 30℃, 1hr)
3.3 接枝纤文的表征
3.3.1 接枝纤文的表面形貌
图3-7 未接枝 图3-8 接枝AEO 49.1%
图3-9 共接枝20.4% 图3-10 共接枝86.3%
上面四组图显示了接枝前后的纤文素的SEM图像。从图中可以看出,未接枝的纤文素表面光滑,只有细小的条纹。而接枝后的纤文素的表面都不同程度的出现了一些皱褶结构。在接枝AEO的纤文素上还可观察到出现一些块状接枝层。
3.3.2 接枝纤文的FT-IR表征
图3-11接枝纤文的FT-IR 新型抗菌聚合物表面的设计构建与性能研究 (7):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_3505.html