Co(Ⅱ)/Ag协同催化下异腈插入/环加成反应合成吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物

摘要本文主要描述了钴(II)/银共同催化的2-(芳乙炔基)芳胺和异腈的双环化加成反应，该反应能够以会聚性的方式方便且立体选择性地合成各种官能化的吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物。该反应包括Co/Ag双金属催化、灵活的结构修饰、可扩展性以及反应条件温和等特点。该方法为快速构建结构复杂的吡咯并[2,3-b]吲哚骨架提供了新的策略。69618

该论文有图12幅，表1个，参考文献20篇。

毕业论文关键词：多组分串联反应异腈吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物

Co(II)/Ag relay catalytic isocyanide insertion/cycloaddition cascades: a new access to pyrrolo[2,3-b]indole derivatives

Abstract

This article involves an unprecedented cobalt(II)/silver co-catalyzed bicycloaddition of arylethynylanilines with isonitriles, by which a wide range of functionalized pyrrolo[2,3-b]indoles can be expediently and stereoselectively synthesized in a convergent manner. The reaction also features Co/Ag bimetallic catalysis, flexible structural modification, reliable scalability and mild reaction conditions. This method provides a new strategy to the rapidly construct the complexity and persity structure of pyrrolo[2,3-b]indoles.

Key Words: multicomponent domino reactions isocyanides pyrrolo[2,3-b]indole derivatives

摘要 I

ABSTRACT II

目录 III

1 前言 1

2 实验部分 4

2.1 实验仪器 4

2.2 合成通法 4

3 结果与讨论 4

3.1 反应条件优化与底物扩展 4

3.2 结构推断 6

3.3 反应机理 7

4 化合物表征 8

5 结论 12

参考文献 12

致谢 15

1 前言

含有吲哚单元的天然产物由于其独特的结构和有趣的生物活性使得其在医药、医疗和有机化学方面占有重要地位[1]。其中，具有重要意义的吡咯并[2,3-b]吲哚骨架是生物碱的重要结构单元[2]。比如强有力的血管扩张剂amauromine[3]、杀虫剂okaramine C[4]、毒扁豆碱[5]、pseudophrynaminol[6]和flustramine C[7] (Figure 1)。因此，已有很多方法策略被用来合成这一结构骨架。

图1 含有吡咯并[2,3-b]吲哚骨架的杂环化合物代表

Figure 1 Representative pyrrolo[2,3-b]indole-containing heterocycles

从根本上说，这些方法可分为下面三类：（1）色氨酸衍生物的串联环化；（2）铜催化的碘代色氨酸的偶联；（3）氮杂-Pauson-Khand环化羰基化。2003年，MacMillan等人[8]报道了色胺衍生物和α,β-不饱和醛为原料，在咪唑烷酮的催化下发生串联加成-环化反应，高对映选择性地合成官能化的吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物。这一方法策略实现了天然产物(-)-Flustramine B的全合成（Scheme 1）。

化学反应方程式 1

Scheme 1

2008年，Evano等人[9]报道了在碘化亚铜的催化下，碘代的色胺衍生物关环得到吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物（Scheme 2）。

化学反应方程式 2

Scheme 2

2006年，Odani等人[10]报道了在Co2(CO)8的催化下，邻炔基碳二亚胺衍生物发生分子内氮杂-Pauson-Khand环化羰基化反应，生成羰基化的吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物，对其中一个底物进行修饰可得到高立体选择性的毒扁豆碱（Scheme 3）。 Co(Ⅱ)/Ag协同催化下异腈插入/环加成反应合成吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物:http://www.youerw.com/yixue/lunwen_78604.html