碳酸钙XRD衍射分析图

1。4。1  碳酸钙的制备方法

碳酸钙的制备可以分为化学制备和物理制备。其中用物理的方法制备出来的碳酸钙质量较大，因此称为重质碳酸钙。化学方法制备的碳酸钙则被称为沉淀碳酸钙或者轻质碳酸钙。另外当碳酸钙粒子的直径小于100nm时，则为纳米碳酸钙。

（1）物理制备法的原理是，从原料到制备的整个过程中，颗粒都不会发生化学变化。例如，通过机械粉碎得到的碳酸钙，以及天然的石灰石，两者的碳酸钙含量都很高。而且一般粉碎机粉碎出来的颗粒大小很难小于1um，必须要用特殊的方法和机械法才能做到1微米以下的碳酸钙颗粒。论文网

（2）化学法包括碳化法和沉淀反应法。 

沉淀反应法（复分解法）是指在合适的条件下生成碳酸钙的水溶性钙盐（如氯化钙）和水溶性碳酸盐（如碳酸铵和碳酸钠）。反应物浓度不同、碳酸钙是否饱和、以及加入的晶型调控剂的类型和浓度，都可以使最终得到的碳酸钙不同。主要表现在碳酸钙的粒径，晶型，比表面积等等。

气相沉积法是通过化学方法制备纳米CaCO3的常用方法。以优质石灰石为原料，经煅烧，生成CaO和CO2。 向水中加入氧化钙，生成氢氧化钙乳液。加入适当的晶体控制剂，可以得到所需的晶体形式的碳酸钙浆料。 然后脱水，干燥，筛分，表面处理得到纳米碳酸钙产品。

1。4。2晶型调控剂对碳酸钙的影响

在制备过程中，碳酸钙通常不是单一形式，更常见的以多种晶型共存，即碳酸钙的球霞石（vaterite）、方解石（calcite）以及菱形同时存在。碳酸钙晶型不同，使用方式、途径也随之不同。其中使用最广，效果最好，作用最多的是球霞石。然而为了得到较好的球霞石碳酸钙，则需要加入晶型调控剂使得碳酸钙晶型发生改变，并且稳定的保存，长时间不变性。在制备碳酸钙的过程中加入的晶型调控剂有很多种，主要以大分子有机物为主，包括蛋白质、DNA、PSS、PEG、PAA等。

Norio Wada [14]等 使用复分解法来研究羧酸有机酸在碳酸钙晶体形成中的作用。 选择七种具有羧基的有机酸：丙烯酸，马来酸，酒石酸，苹果酸，琥珀酸，柠檬酸和丙二酸，作为晶型调控剂。 发现碳酸钙在羧酸盐上的吸附比羧酸对游离钙离子的吸附强，因此推测在晶体生长过程中，羧酸被吸附在碳酸钙颗粒上，这对晶体生长有很大的影响 ，虽然没有改变成核方式，但是改变了结晶生长的速度。 因此，得出结论：晶体生长的抑制取决于有机羧酸的数量和系统中有机酸的浓度。

Yu Jiaguo [15]使用复分解法研究了添加聚丙烯酸（PAA）对碳酸钙晶体的影响。在PAA质量浓度为1。0 g/L 和80 oC 下，可以生成单分布的立方型方解石晶体。 然而时间对晶体颗粒影响不大; 在pH = 9时，颗粒最大，pH = 11时，是PAA形式控制效果开始减弱的阶段，使颗粒更小。 通过控制pH，反应温度，PAA和碳酸钙浓度可以是圆盘状，菱形，矩形，椭圆形，立方体形等方解石[16]。

1。5研究依据及目的

综合上述文献资料可知，蜂胶是一个营养丰富，作用和功效多样化的中药物质。它的药理活性有很多，其中的抗菌消炎作用应用最为广泛。抗肿瘤作用药效好，但是目前临床上仍然没有相关的药物产品，主要是由于蜂胶的水溶性较差，口服无法直接吸收其营养成分，不能到达靶向的位置而发挥它的致癌作用，很难在临床上得到应用。为了使蜂胶的功效得到应用，本论文选择碳酸钙作为药物载体，附载或包裹蜂胶而使其发挥药效。

碳酸钙的制备方法有很多而且较为简单，碳酸钙的制备原料来源丰富、价格便宜且性能优良，作为载体运用在医学上可用作廉价的钙补充剂。除此以外，控制反应条件，可以使得纳米碳酸钙粒径小且均一稳定。同时可以得到比表面积大、孔径率大的球形碳酸钙。这种药物运输载体，不仅生物相容性好，还对pH值有敏感的依赖性,因此是抗肿瘤药物良好的载体材料。碳酸钙分解后，人体也可以吸收钙离子，作为补充人体微量元素的方式。 蜂胶醇提取物微球制备及表征(3):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_83442.html