环糊精聚合物的合成与性质(6)

2.2.4   β-环糊精聚合物3的制备
   称取6 g β-CD溶于10 mL 33% 氢氧化钠溶液中，离心搅拌过夜，然后在30 ℃下加入7.34 g环氧氯丙烷，反应1.5 h后加入20 mL丙酮使反应停在凝胶点附近，倾去上层丙酮，加入100 mL水，用6 mol/L HCl溶液调节PH=10.5，50 ℃水浴过夜；然后将溶液旋蒸至最小体积，用丙酮、无水乙醇充分洗涤之后倒入培养皿置于真空干燥箱中干燥至恒重，即得。
2.2.5   β-环糊精聚合物4的制备
   称取6 g β-CD溶于10 mL 33% 氢氧化钠溶液中，离心搅拌过夜，然后在30 ℃下加入12.227 g环氧氯丙烷，反应1.5 h后加入20 mL丙酮使反应停在凝胶点附近，倾去上层丙酮，加入100mL水，用6 mol/L HCl溶液调节PH=10.5，50 ℃水浴过夜；然后将溶液旋蒸至最小体积，用丙酮、无水乙醇充分洗涤之后倒入培养皿置于真空干燥箱中干燥至恒重，即得。
2.2.6   β-环糊精聚合物5的制备
   称取6 g β-CD溶于10 mL 33% 氢氧化钠溶液中，离心搅拌过夜，然后在30 ℃下加入17.118 g环氧氯丙烷，反应1.5 h后加入20 mL丙酮使反应停在凝胶点附近，倾去上层丙酮，加入100 mL水，用6 mol/L HCl溶液调节PH=10.5，50 ℃水浴过夜；然后将溶液旋蒸至最小体积，用丙酮、无水乙醇充分洗涤之后倒入培养皿置于真空干燥箱中干燥至恒重，即得。
2.2.7   β-环糊精聚合物6的制备
   称取6 g β-CD溶于10 mL 33% 氢氧化钠溶液中，离心搅拌过夜，然后在30 ℃下加入19.567 g环氧氯丙烷，反应1.5 h后加入20 mL丙酮使反应停在凝胶点附近，倾去上层丙酮，加入100 mL水，用6 mol/L HCl溶液调节PH=10.5，50 ℃水浴过夜；然后将溶液旋蒸至最小体积，用丙酮、无水乙醇充分洗涤之后倒入培养皿置于真空干燥箱中干燥至恒重，即得。
2.2.8   β-环糊精聚合物7的制备
   称取6 g β-CD溶于10 mL 33% 氢氧化钠溶液中，离心搅拌过夜，然后在30 ℃下加入22.009 g环氧氯丙烷，反应1.5 h后加入20 mL丙酮使反应停在凝胶点附近，倾去上层丙酮，加入100 mL水，用6 mol/L HCl溶液调节PH=10.5，50 ℃水浴过夜；然后将溶液旋蒸至最小体积，用丙酮、无水乙醇充分洗涤之后倒入培养皿置于真空干燥箱中干燥至恒重，即得。
2.2.9   用巯基环糊精代替环糊精制取β-环糊精聚合物8
   称取1 g 巯基环糊精溶于10 mL 33% 氢氧化钠溶液中，离心搅拌过夜，然后在30 ℃下加入0.815 g环氧氯丙烷，反应1.5 h后加入20 mL丙酮使反应停在凝胶点附近，倾去上层丙酮，加入30 mL水，用6 mol/L HCl溶液调节PH=10.5，50 ℃水浴过夜；然后将溶液旋蒸至最小体积，用丙酮、无水乙醇充分洗涤之后倒入培养皿置于真空干燥箱中干燥至恒重，即得。按上述方法对巯基该聚合物进行表征
3   结果与讨论
3.1   反应机理
3.2   反应条件
β-CD上有7个6-OH，7个2-OH，7个3-OH，β-CD 与环氧氯丙烷在碱性水溶液中的反应应该是若干个反应趋势同时纯在的竞争性反应。这些反应趋势主要为：
a) 环氧氯丙烷与水溶液中氢氧根离子（OH-）的反应；
b) 环氧氯丙烷与β-环糊精上的一个2-OH 的反应；
c) 环氧氯丙烷与β-环糊精上两个2-OH 或多个2-OH 的反应；
d) 环氧氯丙烷与β-环糊精上一个3-OH 的反应；
e) 环氧氯丙烷与β-环糊精上两个3-OH 或多个3-OH 的反应；
……
由于2-OH，3-OH 及6-OH 之间的酸性和反应活性有差别适当控制反应溶液的pH值可以得到某一反应位置的优势产物。一般来讲，碱的浓度大时，有利于在β-环糊精的6-伯羟基上进行反应，碱的浓度小时，则有利于2-OH上反应。环糊精聚合物的合成与性质(6):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_9633.html