(2)金属锰(粉、粒、片)法论文网
锰和纯净水在温度为60℃左右时通入空气,借助氨基酸以及氨盐发生反应,几小时会生成纯度较高的四氧化三锰产品。锰和纯水升温好以后,再烘干除去水、空气,避免产品被氧化,能够以较低的成本制得出高纯度的Mn3O4产品。锰粉的尺寸不要大于10目,水温至少80℃,时间最好超过10h,如果不足3h,就会有没转化的锰粉保存下来,加水量保持在1。5~5。0L/kg锰最好。此方法的基本工艺流程方式如图1-2所示:
图1-2 电解金属锰悬浮液氧化法生成Mn3O4操作过程
Fig。1-2 Technological process of manganous manganic oxide prepared by electrolytic manganese metal via suspension oxidation style
从反应原理上来看,锰粉悬浮液被氧化来生成Mn3O4分为两个阶段:第一个阶段是锰粉的溶解过程,金属锰在氨基酸和氨盐催化作用下与水发生反应产生Mn(OH)2沉淀,由于金属锰的化学性质比较活泼,因此这一阶段反应较快;第二个阶段为Mn(OH)2的氧化阶段,氧气和Mn(OH)2发生反应获得Mn3O4。
董俊[15]以锰作为原料,用完善过的水溶液氧化法来制备Mn3O4粉末,得到高纯度的产物。实验为了便于实现规模化制备,所采用的材料为工业级金属锰,氧化剂和助氧化剂也均为工业等级。实验将粉碎后尺寸小于200目的锰颗粒分批次加入配置好的溶液中,并维持反应保持在适当的温度,在通入空气和搅拌的情况下反应4小时(此时溶液中不时会有小气泡产生),最后经过滤、洗涤、烘干得到产品。平均粒径为0。35-0。60μm,比表面积为16-20m2/g,含锰量71%±0。5的Mn3O4。这种工艺的优点是产物纯度高,生产效率高,以前的工艺对金属锰粉的尺寸大小要求很严格,并且反应时间较长,且容易导致产生过氧化,经改进后,只需要4h的反应时间,锰粉尺寸只要保证不超过200目,便可获得合格的产品。
通过氧化锰粉悬浮液制备四氧化三锰产品,其理论成熟、每道工序简便、金属收得率高、对环境的污染较小,但前期投入大,生成物的纯度还到不到期望值。产物质量包含纯度与比表面积:杂质大多来自于原料,因为原材料的加工程序过于复杂,参与反应过多,元素成分不容易控制,因此,采用金属锰方法制备的Mn3O4产物中的某些杂质,如Ca、Mg、S、重金属等有害杂质均显著升高。另外该法获得的产品档次不高,比表面积一般都达不到10m2/g。
1。5 Mn3O4的质量及其标准
(1)Mn3O4的质量
四氧化三锰的品质可以分别从以下几方面来讲:
化学质量,主要指的是四氧化三锰的成分。四氧化三锰的理论锰元素含量为72。03%,但实际制备的产物不可能达到这一理想含量,产物中总是会含有铁、碳、铜、铅、锌、钙、镁、硅等元素的氧化物、单质和少量的水份;
物理质量,包括比表面积、敲实密度、外观粒度、松装密度等;
使用质量,包括像制成铁氧体后的磁性能、流动性等。
(2)Mn3O4的质量标准
l)国内标准
在国内,针对于四氧化三锰的质量标准还没有形成统一的国家标准,只存在一些行业标准。例如化工行业中的四氧化三锰的相关指标如表1-2所示。同时,各个大型企业对四氧化三锰的指标也都有着较严格的要求,主要控制在对粒度、堆积密度、Mn含量、杂质含量以及水分等方面。
表1-2化工行业软磁铁氧体用Mn3O4标准
Tab。1-2 Standard of Mn3O4 for soft magnetic ferrite in Chemical Industry
项目 优等品 一等品 二氧化锰真空热解法制备Mn3O4粉(6):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_128820.html