图 1-2 聚磷酰胆碱酯类抗凝血材料

1。5 聚乙二醇（PEG）链结构改性

PEG 的 pH 呈中性，亲水性好。单体 PEG 无毒。PEG 分子链具有两亲性， 在水和常见有机溶剂中的溶解性都很高。因此 PEG 及其衍生物于药物改良和生 物材料改性方面发挥了巨大作用。尽管聚乙二醇是一类生物大分子，但是由于其 特殊的线性链结构和原子排列，使 PEG 具有不同于其他同系物的一些优异性质， 比如，强极化性质，亲水性和水溶性。把 PEG 与其结构相似的同系物进行对比， 每个链节比 PEG 增加了一个-CH2 的聚环氧丙烷( PPG) 和每个链节少一个-CH2 的均聚甲醛( POM)都与 PEG 在晶体结构和亲疏水性能等性质上产生了非常大的 悬殊。由此可见 PEG 强极化性质与众不用的优势。

使用含有 PEG 结构的单体进与其他化合物共聚获得的共聚产物，一般都具 有原材料本身没有的优秀特征，比如对水亲和力大大提高、大分子链刚性降低、 与血液发生化学或物理干扰的因素降低等。文献综述

PEG 链结构具有抗凝血性的原因在于，对于带电荷的作为基体的材料，血 液中蛋白质受材料所带电荷量影响在材料表层的堆积是亲水性不好的结构彼此 逼近导致的，存在于蛋白质与这种与水亲合能力弱的材料之间的亲水性的 PEG 结构，会使蛋白质分子和材料之间产生排斥力，从而防止蛋白质的吸附受电荷影响。另外，疏水基团与蛋白质之间呈电中性的 PEG 结构可以屏蔽双方静电场的 干扰。对于不带电荷的不亲水的基体物质与蛋白质的吸附，PEG 因其长链结构 具有较大的空间阻碍，能把产生吸附的物质与基质表面的距离拉远，使吸附难以 发生，也能起到减少吸附的作用。

材料表面含有一端悬挂的长链结构是高分子生物材料具有良好的抗凝血性 的必要条件之一[33]。聚乙二醇是一种与水亲和能力好的柔性大分子,与水反应能 生成水合 PEG 悬挂长链，这种水合悬挂长链可以降低材料表面与血液组分的彼 此干扰，有利于维持蛋白质的正常结构，有优异的生物惰性[34]。另外，含有聚乙 二醇链结构的高分子材料表面的亲水基与水水合，形成一层屏障，不仅能阻碍材 料对血液组分的吸附，还能使材料表面自由能显著降低；由于聚乙二醇链极柔软， 不会干扰蛋白质的正常结构，因此能有效防止血浆蛋白粘附和变性[35]。

图 1-3 聚乙二醇结构

1。6 聚甲基聚乙二醇丙烯酸酯共聚物（PMEA）

1。6。1 PMEA 的抗凝血机理

聚甲基聚乙二醇丙烯酸酯是由甲氧基聚乙二醇丙烯酯和其他丙烯酸酯类化 合物通过共聚反应合成的。由这种共聚物制得的涂层不仅不会干扰血液的正常流 动，还具有极佳的机械加工特性。聚甲基聚乙二醇丙烯酸酯大分子链中既含有亲 水结构，又有疏水结构。亲水结构在材料与血液作用面间与水水合，形成一道屏 障，使材料与血液接触时不会发生凝血反应，疏水结构则使这种涂层紧紧粘附在 用作支撑的主体物质的表层。另外，涂层表面特殊的分子结构可以使其与血液接 触时，保持血蛋白（血细胞）的正常构象，从而防止蛋白质粘附或变性引起的血 液凝集。

图 1-4 聚甲基聚乙二醇丙烯酸酯共聚物的结构

当材料与血液相互作用时，材料作为异物会引起机体的排斥反应，具体来说 就是：当血液流过外来材料成分的血管壁表面时，材料表面分子如果没有内皮细 胞的特性，就会导致血管壁特性与状态发生变化，材料会吸附血液中的血浆蛋白， 形成蛋白质吸附层；另一方面，材料分子与血液分子之间也有相互作用力，这种 力的存在也有可能改变材料的表面或血液的性质；其次，血流对材料表层会产生 不同程度的撞击，材料表层分子结构也会有反作用力反过来影响血液的流动状态 以及其中蛋白质的自然状态。这都可能是凝血反应发生的原因。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766- 2-甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯共聚物合成与性能研究(6):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_95278.html